Cтраница 1
Увеличение степени обмена Н - D с уменьшением энергии ионизирующих электронов интерпретируется как результат увеличения времени жизни ионов, поскольку они образуются во все более низких возбужденных состояниях. [1]
Увеличение степени обмена от 30 до 54 % приводит к дальнейшему росту активности, однако при степенях обмена, больших 54 %, активность практически не меняется. При увеличении степени обмена прослеживается тенденция снижения наблюдаемых энергий активации, характерных для стабильной активности. Это указывает на возникновение на поверхности катализатора более сильных кислотных центров. Изменение значений наблюдаемых энергий активации для образцов с содержанием катионов кальция - 54 % и ниже при стабилизации активности в процессе регенерации катализаторов, по нашему мнению, связано с удалением слабых протонных и образованием более сильных апротонных центров. [2]
С увеличением степени обмена ( a) Na на М быстрый рост активности соответствующих катализаторов наблюдается после достижения определенной, пороговой, степени обмена, величина которой зависит от природы катиона М и соотношения 8Ю2 / А12О3 в цеолите типа фожазита. При декатионировании пороговая степень обмена мала или отсутствует. Таким же образом, как известно [239-241], меняется кислотность фожазитов. [3]
С увеличением степени обмена Na ( или Са2) на Zn2 и Cd2 начальная скорость реакции резко возрастала при а 60 - 65 %, что указывает на непосредственное участие ионов переходных металлов в катализе. [4]
С увеличением степени обмена Na в цеолите на другие катионы выходы монопропилбензолов и всех алкилбензолов возрастают неравномерно. Авторы указывают, что причиной этого является неравноценность ( по активности) расположения катионов в цеолите. При дальнейшем увеличении степени обмена ионов Na на ионы Са2 выход кумола ( изопропилбензола) и алкилбензолов замедляется. [5]
С увеличением степени обмена цеолита резко возрастает интенсивность реакции дегидрогенизации и разрыва связей Сар-Сал. Выход продуктов изомеризации не изменяется. По мнению авторов 1481, в этом случае реакции протекают одновременно по карбоний-ионному и радикальному механизму. [6]
Видно, что увеличение степени обмена натрия и уменьшение объемной скорости подачи сырья привело к росту степени превращения н-бутана при 400 С от 28 0 до 53 7 мае. [7]
Для цеолита А увеличение степени обмена Na на Са2 не приводит к сколько-нибудь значительному росту адсорбции водорода ( см. рис. 11.25) и даже на предельно замещенной Са-форме цеолита А адсорбция водорода во много раз ниже, чем для всех других цеолитов. Катионы Са2 в цеолите А локализованы ближе к плоскостям 6-членных колец, чем жатионы Са2 в фожазитах и ша-базитах [268] и, следовательно, должны быть в большей степени экранированы атомами кислорода. [8]
При этом с увеличением степени обмена различие в селективности цеолитов уменьшается. Кроме того, отмечалось [23, 36], что в области высоких содержаний противоиона в мордените ( у - 0 9 - 1 0) коэффициент селективности для ионов Cs, Rb и К с увеличением степени обмена изменяется больше, чем в области низких содержаний. Однако при более точном анализе изотерм обмена и в частности после вычета необменного Na из его общего содержания в твердой фазе зависимость коэффициента селективности от степени обмена стала прямолинейной, хотя при обмене одно-двухвалентных катионов на мордените, как будет показано, эта зависимость имеет точку перегиба. [9]
Таким образом, при увеличении степени обмена Ионов натрия в исходном неактивном образце на ионы аммония ( при получении декатионированной формы) или ионы кальция ( при получении кальциевой формы) повышается каталитическая активность цеолитов. [10]
Скачок активности, наблюдавшийся с увеличением степени обмена, свидетельствует о неравномерности мест расположения катионов в цеолите. [11]
Скорость изомеризации изменяется почти линейно с увеличением степени обмена. Однако, как видно из рис. 17, существуют две области изменения скорости, причем при высоких степенях обмена линейная зависимость более крутая. [12]
Было замечено [80], что с увеличением степени обмена натрия на кальций в цеолите Y начальная теплота адсорбции бензола и циклогексана растет. Однако этот рост происходит не пропорционально количеству ионов кальция в цеолите. В зависимости от расположения ионов кальция в решетке цеолита Y они проявляют себя по отношению к указанным углеводородам по-разному. [13]
Было замечено [80], что с увеличением степени обмена натрия на кальций в цеолите У начальная теплота адсорбции бензола и циклогексана растет. Однако этот рост происходит не пропорционально количеству ионов кальция в цеолите. В зависимости от расположения ионов кальция в решетке цеолита Y они проявляют себя по отношению к указанным углеводородам по-разному. [14]
ОН-групп, расположенных в малых полостях, с увеличением степени обмена до 50 - 55 % непрерывно падает. Введение натрия в аммонийную форму сопровождается одновременным, появлением катионов натрия и в малых и в больших полостях. [15]