Cтраница 2
Нельзя не отметить, что собственная окраска ацетоновых растворов указанных соединений по мере накопления нитрогрупп приобретает все более красный оттенок, а молярный коэффициент погашения этих соединений, постоянно возрастая с увеличением числа нитрогрупп, скачкообразно увеличивается, достигая особенно больших значений для гексанитро-гпдрааобензола. [16]
Чувствительны к удару смеси натрия с органическими соединениями, содержащими нитрогруппы, например с нитроме-таном, трихлорнитрометаном, нитробензолом, динитробензо-лом, динитронафталином, этилнитритом, этилнитратом, трини-троглицерином и др. Взрывоопасность смесей повышается с увеличением числа нитрогрупп. [17]
![]() |
Константы скорости гидролиза и периоды полу разложения акрекса и каратана при 22 С. [18] |
Увеличение числа нитрогрупп в молекуле органического вещества сопровождается обычно возрастанием его устойчивости по отношению к активному илу. [19]
![]() |
Подпрограммы ж-ннтробеп-зоата гексаметиленимина при различных рН. [20] |
Что касается роли нитрогруппы, то мы ее частично уже рассмотрели; ее функции, как уже указывалось, заключаются в создании благодаря легкому восстановлению необходимого окислительного потенциала для перевода металла в пассивное состояние. Поэтому увеличение числа нитрогрупп в соединении резко увеличивает пассивирующую способность ингибитора. [21]
В зависимости от строения углеводородного радикала R они подразделяются на алифатические, ароматические и циклические. С увеличением числа нитрогрупп в молекуле снижается химическая стабильность соединения, возрастают его мощность и чувствитель - ность к источникам инициирования. Например, если нитрометан является достаточно устойчивым, то тетранитрометан O ( NO2) 4 - мощное ( жидкое) ВВ весьма высокой чувствительности. [22]
Нитрогруппа сильно влияет также на подвижность галоида, находящегося в орто - и пара-положении. По мере увеличения числа нитрогрупп в ароматическом ядре подвижность галоида увеличивается. [23]
Нитропроизводные смешанных фениловых эфиротз, у которых нитрогруппа находится в о - или р-положении к алкоксиль-ной группе, так же как и нитрогалоидные производные бензола, легко превращаются в нитрофенолы при нагревании с водной щелочью. Скорость этой реакции повышается с увеличением числа нитрогрупп в молекуле. Так, например, р-нит роанизол при кипячении с 10 % - ным водным раствором едкого натра лишь медленно превращается в р-нитрофенол, тогда как 2, 4, 6-три-нитроанизол гидролизуется холодными водными растворами карбонатов щелочных металлов с образованием солей иикриновок кислоты. [24]
Поэтому атомы галоидов, а также амино - и нитрогруппы, находящиеся под влиянием таких нитро-групп, легко замещаются гидроксильной группой уже при нагревании с водными растворами щелочей и даже при обработке углекислыми солями щелочных металлов. Подвижность этих заместителей возрастает с увеличением числа нитрогрупп, находящихся к ним в о - или - положении. Так, атом хлора в 2 4-динитрохлорбензоле более реак-ционноспособен, чем в 2-нитрохлорбензоле, а в 2 4 6-тринитрохлорбен-золе подвижность атома хлора еще больше. [25]
Нитропроизводные смешанных фениловых эфиров, у которых нитрогруппа находится в о - или р-положении к алкоксиль-ной группе, так же как и нитрогалоидные производные бензола, легко превращаются в нитрофенолы при нагревании с водной щелочью. Скорость этой реакции повышается с увеличением числа нитрогрупп в молекуле. Так, например, р-нитроанизол при кипячении с 10 % - ным водным раствором едкого натра лишь медленно превращается в р-нитрофенол, тогда как 2, 4, 6-три-нитроанизол гидролизуется холодными водными растворами карбонатов щелочных металлов с образованием солей ликриновой кислоты. [26]
Поэтому атомы галоидов, а также амино - и нитрогруппы, находящиеся под влиянием таких нитро - tpynn, легко замещаются гидроксплыюй группой уже при нагревании с водными растворами щелочей и даже при обработке углекислыми солями щелочных металлов. Подвижность этих заместителей возрастает с увеличением числа нитрогрупп, находящихся к ним в о - пли - положении. Так, атом хлора в 2 4-динитрохлорбензоле более реак-циопноспособен, чем в 2-нитрохлорбензоле, а в 2 4 6-тринитрохлорбен-золе подвижность атома хлора еще больше. [27]
Например, из 2 4-динитрофенола может получиться и аминонитрофенол, и диаминофенол. Иными словами, количество восстановленного вещества уменьшается с увеличением числа нитрогрупп в молекуле; кроме того, оно зависит от положения этих групп относительно гидроксила. [28]
Скорость коррозии металла при использовании нитро - и динитро-бензоатов определяется специфическим влиянием нитрогрупп в бензольном кольце, способных пассивировать поверхность металлоизделия за счет ускорения катодной реакции. Образование пленки на поверхности металла, а следовательно, и эффективность защитного действия указанных ингибиторов возрастает с увеличением числа нитрогрупп и позволяет защитить от атмосферной коррозии цветные металлы. Введение в молекулу ингибитора органических катионов, и, в частности, аминов, обладающих способностью хорошо адсорбироваться на поверхности металла, позволяет значительно усилить ингибирующее действие указанных составов. Отсутствие в бензольном кольце нитрогрупп лишает ингибитор его универсальности и делает его пригодным только для защиты от атмосферной коррозии черных металлов. [29]
![]() |
Химические сдвиги 14М, 13С и 17О солей нитросоединений. [30] |