Cтраница 4
Известно, что гидроксильные группы обладают кислотным характером, но у многих из них он выражен так слабо, что гидр-оксилсодержащие соединения нельзя оттитровать основаниями. Однако часто гидроксильная группа может находиться в положении, в котором ее кислотность достаточно сильная. Например, гидроксильная группа, расположенная рядом с двойной связью - С ( ОН) С -, как это имеет место в енолах и фенолах, обладает достаточной кислотностью, и соединение можно оттитровать в неводных средах. Известно также, что - нитрогруппа усиливает кислотность гидроксильных групп. Например, в нитрофенолах кислотность гидроксила возрастает с увеличением числа нитрогрупп в молекуле. То же относится и к алифатическим спиртам: пропаиол не титруется растворами щелочей, а динитропропанол - достаточно сильная кислота, и его можно титровать. [46]
Хэммонда [204] предусматривает построение эмпирического графика зависимости экзо - и эндотермичности от процента энергии диссоциации связи. Хорошее соответствие с определенной экспериментально энергией активации является достаточным обоснованием такого метода. Результаты относятся к реакциям, протекающим в метаноле. В качестве примеров приведены реакции 2 4 6-тринитро -, 2 4-динитро - и 4-нитро-анизола. Как и ожидалось, устойчивость различных комплексов по сравнению с исходными ароматическими соединениями возрастает с увеличением числа нитрогрупп. [47]