Углеводород - ряд - циклопентан
Cтраница 2
Исключительный интерес представляет собой каталитическая гидрогенизация углеводородов ряда циклопентана, протекающая с расщеплением цикла. [16]
 |
Количество углеводородов ряда циклопентана и циклогексана в равновесных смесях различного молекулярного веса. [17] |
На рис. 53 показано соотношение между углеводородами ряда циклопентана и ряда циклогексана в равновесии при 600 К в зависимости от числа атомов углерода в молекуле. [18]
Аналогично были найдены и соответствующие закономерности для углеводородов ряда циклопентана [126], причем в этом случае основой явилась твердо установленная стереохимия ди-метилзамещенных циклопентанов. [19]
Реакция конфигурационной изомеризации протекает не только в случае углеводородов ряда циклопентана, но и в других циклических системах. [20]
Основным фактором, определяющим устойчивость простран - ственных изомеров в углеводородах ряда циклопентана, является количество ыс-вицинальных взаимодействий. [21]
 |
Пространственные изомеры бицикло ( 4 3, Основана ( гидринцана. [22] |
Таким образом, закономерности, связывающие строение с устойчивостью пространственных изомеров в углеводородах ряда циклопентана, в известной мере прослеживаются и в свойствах пространственных изомеров углеводородов ряда бицикло ( 3 3 0) ок-тана. Во всех случаях наиболее устойчивые изомеры лишены цис-вищшальных взаимодействий, причем с ростом числа таких взаимодействий устойчивость изомеров уменьшается. [23]
В то же время вполне удовлетворительно может быть выполнено определение равновесных концентраций для структурных и геометрических изомеров в углеводородах ряда циклопентана, цикло-гексана, бицикло ( 3 3 0) октана, бицикло ( 4 4 0) декана, адамантана и других полициклических систем, не содержащих деформированных и сильно напряженных колец. Впрочем, надо заметить, что для углеводородов ряда циклопентана и пенталана расчет равновесия между структурными изомерами менее надежен. [24]
 |
Хроматограммы равновесных смесей стереоизомеров. [25] |
Несомненный интерес представляет структура 3 7-диметилби-цик л о ( 3 3 0) октана, углеводорода, не имеющего аналога среди углеводородов ряда циклопентана. Все три пространственных изомера здесь лишены wc - вицинальных взаимодействий, и с точки зрения энтальпии их устойчивость должна быть примерно одинаковой. Однако в случае равенства энтальпии заметную роль начинают играть энтропийные характеристики стереоизомеров. С этих позиций, несомненно, большая устойчивость должна быть у менее симметричного эк9о зкзо-изомера, а симметричные структуры жзо экзо - и экЭо эндо-изомеров должны обладать меньшей термодинамической устойчивостью. Более сложной закономерности подчинены стереоиаомеры 2 7-диметилбицикло ( 3 3 0) октана. Все четыре пространственных изомера этого углеводорода можно разбить на две группы, из которых первая лишена с-вицинальных взаимодействий ( экзо эндо-и экзо экзо-изомеры), в то время как стереоизомеры второй группы ( эндо эндо и эндо экзо) имеют по одному г мс-вицинальному взаимодействию. Следовательно, изомеры первой группы должны быть более устойчивы, чем изомеры второй группы. Стереохв-мическая картина распределения пространственных изомеров по их термодинамической устойчивости напоминает в данном случае картину распределения стереоизомеров в 1 2 4-триал-килциклопентанах. На рис. 16 приведены хроматограммы равновесных смесей некоторых ди-метилбицикло ( 3 3 0) октанов. [26]
 |
Энергетическая схема конформационной изомеризации. [27] |
Таким образом, в углеводородах ряда циклогексана термодинамическая устойчивость стереоизомеров будет зависеть от числа аксиально ориентированных заместителей, подобно тому как в углеводородах ряда циклопентана устойчивость связана с числом ис-вицинальных взаимодействий. [28]
Под Св-дегидроциклизацией здесь понимается образование из парафинов ароматических углеводородов, содержащих шестичленный цикл; под СБ-дегидроциклизацией ( см. ниже) понимается образование из парафинов углеводородов ряда циклопентана с отщеплением водорода. [29]
Для полизамещенных углеводородов ряда циклогексана трудно сделать распределение стереоизомеров по группам, имеющим близкие значения температур кипения, подобно тому как это было сделано для углеводородов ряда циклопентана. Поэтому стереохимия всех тризамещенных циклогексанов будет рассматриваться совместно. [30]
Страницы: 1 2 3 4