Нечетный альтернантный углеводород

Cтраница 1

Нечетный альтернантный углеводород может быть образован при соединении метила с четным альтернантным углеводородом. Четные альтернантные углеводороды, как правило, не имеют несвязывающих МО с энергией, равной нулю, и такое соединение не вызовет изменений первого порядка в энергии л-электронов. [1]

Нечетного альтернантного углеводорода; в - катион нечетного альтернантного углеводорода; г - анион нечетного альтернантного углеводорода. [2]

Рассмотрим нечетный альтернантный углеводород. В приведенном выше доказательстве нигде не использовалась четность рассматриваемого альтернантного углеводорода, следовательно, это доказательство должно быть справедливо и для нечетных альтернантных углеводородов. Поэтому в нечетном альтернант-ном углеводороде МО также должны быть спарены. Однако в этом случае общее число МО тоже нечетно, поэтому одна МО должна остаться неспаренной. Для того чтобы все эти утверждения согласовывались друг с другом, энергия этой МО должна быть равна а, и она должна включать АО только одного набора атомов, так как только в этом случае мы получим орбиталь, идентичную со вторым членом пары. [3]

Рассмотрим нечетный альтернантный углеводород S, который образуется из R при удалении атома г; как обычно, R можно восстановить при соединении S с метилом. [4]

Теорема 6.10. Некекулевский нечетный альтернантный углеводород значительно менее устойчив, чем кекулевский нечетный альтернантный углеводород, если определить кекулевский нечетный альтернантный углеводород как соединение, для которого можно написать классическую структуру, где все атомы, кроме одного, попарно соединены двойными связями. [5]

Рассмотрим случай нечетного альтернантного углеводорода, претерпевающего реакцию типа НЧ. Предположим, что мы заместили один или несколько атомов углерода в R и S на гетероатомы. О влиянии такого замещения на энергии можно судить на основании соображений, изложенных в разд. [6]

Соединение аниона нечетного альтернантного углеводорода с радикалом нечетного альтернантного углеводорода также должно приводить к стабилизации уже в первом порядке теории возмущений ( рис. 9.13 0), но этот эффект должен быть меньше, чем для катиона, так как анион имеет один лишний электрон, который должен быть принят в нормальную совокупность связывающих МО. Если происходит соединение, два электрона понижают энергию, как и в предыдущих случаях ( рис. 9.13, а и б), но один электрон повышает энергию. [7]

Несвязывающая МО нечетного альтернантного углеводорода состоит только из атомных орбиталей отмеченных звездочкой атомов ( полагают, что последних больше, чем атомов без звездочки), коэффициенты при атомных орбиталях не отмеченных звездочкой атомов обращаются в нуль. [8]

Рассмотрим радикал нечетного альтернантного углеводорода. Очевидно, что все его связывающие МО заполнены полностью, а неспаренный электрон находится на несвязывающей МО. [9]

Внутримолекулярное соединение между двумя атомами г и s. [10]

Относительные энергии данного нечетного альтернантного углеводорода и неальтернантной системы, образующейся из него путем внутримолекулярного соединения, можно найти сразу, воспользовавшись (6.16) и теоремами 6.3 и 6.5. Для внутримолекулярного соединения между двумя атомами одинаковой четности г и s в нечетном альтернантном углеводороде ( рис. 6.16) соответствующие изменения энергии 8Е равны. [11]

Здесь Si - нечетный альтернантный углеводород, образован - - ный при соединении S с первой метильной группой ( метил 1), Si2 - четный альтернантный углеводород, образованный при соединении S с первой и второй метальными группами, S является нечетным альтернантным углеводородом, поэтому в нем имеется несвязывающая МО, охватывающая атомы со звездочками ( разд. [12]

Коэффициенты в несвязывающих МО уэландовских промежуточных соединений и индексы реакционноспособности для замещения в бензоле. [13]

Поэтому можно назвать нечетный альтернантный углеводород перекрестно сопряженным, если он включает неактивный сег - Жент, все атомы которого неактивны. Такой неактивный сегмент не принимает участия в реакциях этого нечетного сопряженного углеводорода ( см. стр. [14]

Поскольку бензил является нечетным альтернантным углеводородом, высшая заполненная орбиталь будет несвязывающей. [15]

Страницы: 1 2 3 4