Cтраница 4
![]() |
Химическая стабильность различных крекинг-дистиллятов. [46] |
Интересно отметить, что суммарное содержание непредельных углеводородов ( по йодному числу) в исследованных бензинах практически одинаково ( см. табл. 112) и, следовательно, высокая склонность к окислению бензина из небитдагской нефти объясняется не его повышенной непред ел ьностыб по сравнению, например, с бензином из бакинских нефтей, а различным содержанием в этих продуктах легко окисляющихся диолефиновых углеводородов и природных ингибиторов. В бакинском бензине количество диолефиновых углеводородов вдвое меньше и содержится значительное количество фенольных антиокислителей. Бензины каталитического крекинга и особенно каталитического риформин-га имеют более высокую химическую стабильность, чем бензины термического крекинга. [47]
На двух хроматограммах получают три отличающиеся увеличением показателя преломления площадки, соответствующие парафиновым, моноолефиновым - и диолефиновым углеводородам. Четкость отделения площадки диолефиновых углеводородов зависит от их абсолютного содержания и содержания в исходной пробе ароматических углеводородов, которые выходят из колонки за основной массой диолефиновых углеводородов. [48]
Интересно отметить, что суммарное содержание непредельных углеводородов ( по йодному числу) в исследованных бензинах практически одинаково ( см. табл. 112) и, следовательно, высокая склонность к окислению бензина из небитдагской нефти объясняется не его повышенной непред ел ьностыб по сравнению, например, с бензином из бакинских нефтей, а различным содержанием в этих продуктах легко окисляющихся диолефиновых углеводородов и природных ингибиторов. В бакинском бензине количество диолефиновых углеводородов вдвое меньше и содержится значительное количество фенольных антиокислителей. Бензины каталитического крекинга и особенно каталитического риформин-га имеют более высокую химическую стабильность, чем бензины термического крекинга. [49]
Дистилляты являются сложной смесью насыщенных углеводородов побочных и прямых цепей, объединяющих в 1 молекуле 5 - 8 атомов углерода. В них могут присутствовать также моно-и диолефиновые углеводороды ( Cs - С8), циклопарафины ( наф-тены) и некоторые ароматические и многоатомные углеводороды. [50]
Значение диенового синтеза доказывается огромным количеством работ в этой области. В одном процессе 124 бутадиен или другие диолефиновые углеводороды конденсируются с ароматическим углеводородом под небольшим давлением в присутствии щелочного или щелочноземельного металла, служащего катализатором, при несколько повышенной температуре. Нагреванием 1 части бутадиена с 3 - 4 частями толуола при 80 - 90 в присутствии натрия в автоклаве получается бесцветный жидкий углеводород с темп. В аналогичных условиях 2 3-диметилбутадиен дает 5-фенил - 2 3-диметил - 2-пентен - жидкость, кипящую при 235 - 238, а бутадиен и тетрагидронафталин конденсируются в буте-нилтетрагидронафталин с темп. [51]
Как видно из табл. 1, при выбранном оптимальном режиме ии бензина удаляется менее 9 % непредельных углеводородов, причем 6 2 % из них составляют нестабильные к окислению диолефи-новые углеводороды. При более жестких условиях глубина гидрирования диолефиновых углеводородов практически не изменяется, в то время как степень гидрирования относительно стабильных олефиновых углеводородов значительно увеличивается, что в большой степени отражается на снижении октанового числа бензина. [52]
Наряду с применением в качестве сырья фракций, полученных при прямой перегонке нефти, можно применять и бензиновые фракции, полученные от вторичных процессов - таких, как термический крекинг и коксование. Однако из-за наличия в них олефиновых л диолефиновых углеводородов, которые очень быстро отравляют катализатор, особенно платиновый, эти фракции предварительно - ( перед каталитическим риформингом) подвергают гидроочистке. [53]
Циклооле-финовые, а также нафтеновые и ароматические углеводороды, имеющие ненасыщенные связи в боковой цепи насыщаются водородом в меньшей степени. Из данных табл. 4 также видно, что диолефиновые углеводороды не подвергаются достаточно полному гидрированию, что, по-видимому, отражаетсй на величине индукционного периода очищенного бензина. [54]
Так, для полиизопренового каучука, полученного при полимеризации в присутствии металлического лития и парафина ( аналогично методу полимеризации бутадиена металлическим натрием), требуются такие же качественные характеристики, как для бутадиена. Основные условия следующие: не менее 98 % диолефиновых углеводородов, не более 0 001 % перекисей, не более 0 01 % серы, не более 0 2 % димеров и др. Для получения полиизопренового каучука при полимеризации в присутствии стереоспе-цифичных катализаторов требуются такие же условия, как при полимеризации пропилена в присутствии катализаторов Циглера - Натта. [55]
При содержании в газе олефино-вых углеводородов выше нормы или диолефиновых углеводородов их удаляют низкотемпературным гидрированием на платине или палладии. [56]
Результаты исследования показали, что по мере увеличения температуры до 420, общего давления и уменьшения объемной скорости подачи сырья степень сераочистки бензина и глубина гидрирования непредельных углеводородов увеличиваются; одновременно происходит снижение октанового числа гидроочищенных бензинов. Это, по-видимому, происходит в результате полимеризации части нестабильных диолефиновых углеводородов. [57]
К гомогенным процессам в газовой фазе относятся, например, крекинг и пиролиз углеводородов, ряд вариантов их окисления, галогенирования, нитрования. Примером гетерогенного процесса в системе жидкость - жидкость является извлечение диолефиновых углеводородов из жидких смесей медноаммиачными растворами. В системах газ - жидкость - твердое тело осуществляются такие важные синтезы, как алкинольный ( конденсация альдегидов с ацетиленовыми углеводородами), многочисленные процессы гидрирования. [58]