Cтраница 3
Дегидрирование алкилароматических углеводородов наиболее широко используется при производстве стирола из этилбензола. Дегидрирование этилбензола осуществляют в присутствии смеси оксидов хрома и железа. [31]
Гидродеалкилированием алкилароматических углеводородов получают ароматические углеводороды: бензол и нафталин - из толуола и метил - или диметилнафталинов. Получать бензол гидродеалкилированием можно из любых алкилбензолов, однако лучше всего - из толуола, так как с повышением молекулярной массы сырья выход бензола снижается и технико-экономические показатели процесса ухудшаются. Обычно нефтяное сырье гидродеалкилиро-вания представляет собой толуольные или толуол-ксилольные фракции, содержащие менее 1 % других углеводородов. [32]
![]() |
Диспропорционирование н. пентана в присутствии катализатора BF3 - HF. [33] |
Диспропорционирование алкилароматических углеводородов в присутствии жидкой HF и BF3 за последние годы все больше выступает как самостоятельный метод синтеза различных алкилбензолов. В результате этих исследований показано, что Диспропорционирование алкилбензолов при температуре до 26 протекает с сохранением конфигурации алкильной группы. [34]
Автоокисление алкилароматических углеводородов в гидроперекиси [36] все более становится самостоятельным разделом органической химии, который находится в стадии широкого и интенсивного развития. Это объясняется прежде всего тем, что гидроперекиси алкилбензолов уже на данном этапе получили важное промышленное значение как таковые, или в качестве промежуточных продуктов, например, в синтезе фенолов, жирных и жирноароматических кетонов и спиртов. Особый интерес в качестве инициаторов полимеризации представляют гидроперекиси циклогексил-бензола, ге-изопропилциклогексилбензола, несимметричного дифенилэтана, гс-трет. Нам представляется, что в будущем масштабы производства гидроперекисей будут обусловливаться только потребностями тех продуктов, которые будут производиться на их основе, так как технология их получения сравнительно простая, а сырьевая база неограниченная. Синтез алкилбензолов, необходимых для производства гидроперекисей, как известно, освоен в промышленных масштабах еще в довоенный период на основе каталитического алкилирования бензола и его гомологов олефинами. Как показывает обзор исследований, при жидкофазном автоокислении алкилароматических углеводородов молекула кислорода всегда атакует алкильные атомы углерода, непосредственно связанные с ароматическим ядром, так называемые а-углеродные атомы, независимо от того, какую величину и строение имеет алкильный радикал. Окисление осуществляется кислородом или воздухом в присутствии и в отсутствие катализаторов, под действием ультрафиолетового света, при атмосферном и повышенном давлениях, в растворителях и без растворителей. Направление жидкофазного окисления зависит от скоростей образования и распада гидроперекисей, а скорость определяется строением и чистотой углеводородов, характером катализатора, температурой, временем и интенсивностью пропускания кислорода или воздуха. [35]
Гидроперекиси алкилароматических углеводородов в зависимости от катализатора и других условий могут расщепляться с образованием фенолов и жирных кетонов, жпрноароматических кетонов, спиртов и продуктов их дегидратации - арилолефинов. [36]
Крекинг алкилароматических углеводородов протекает почти исключительно с отрывом от кольца всей алкилыюй группы. Это логически следует из теории карбоний-ионов, если сделать допущение, что активация молекулы протекает через кольцо, ибо только удалением всей боковой цепи может быть восстановлено стабильное ароматическое кольцо. Более того, данные no - относительным скоростям крекинга различных замещенных бензола можно разбить на три независимые серии, каждая из которых находится в прекрасном соответствии с концепциями теории карбоний-ионов. [37]
Автоокисление алкилароматических углеводородов в гидроперекиси [36] все более становится самостоятельным разделом органической химии, который находится в стадии широкого и интенсивного развития. Это объясняется прежде всего тем, что гидроперекиси алкилбензолов уже на данном этапе получили важное промышленное значение как таковые, или в качестве промежуточных продуктов, например, в синтезе фенолов, жирных и жирноарома-тических кетонов и спиртов. Особый интерес в качестве инициаторов полимеризации представляют гидроперекиси циклогексилбензола, д-изопропилциклогексил-бензола, несимметричного дяфенилэтана, тг-трет. Нам представляется, что в будущем масшта & л производства гидроперекисей будут обусловливаться только потребностями тех продуктов, которые будут производиться на их основе, так как технология их получения сравнительно простая, а сырьевая база неограниченная. [38]
Гидроперекиси алкилароматических углеводородов в зависимости от катализатора и других условий могут расщепляться с образованием фенолов и жирных кетовов, жирноароматических кетонов, спиртов и продуктов их дегидратации - арилолефинов. [39]
Гидроперекиси алкилароматических углеводородов образуются в результате внедрения кислорода в алкильныи радикал как наиболее реакционноспособную часть молекулы. Гидроперекис-ная группировка возникает у наименее гидрированного атома углерода. При отсутствии третичной и вторичной связей С - Н кислород присоединяется к первичному углеродному атому. [40]
Окисление алкилароматических углеводородов воздухом или кислородом в присутствии солей металлов переменной валентности ( чаще кобальта, реже марганца) имеет ряд особенностей по сравнению с действием азотной кислоты и других сильных окислителей и несколько отличается от окисления углеводородов других классов. [41]
Для алкилароматических углеводородов характерна конденсация через метильные группы, а не путем соединения бензольных колец. [42]
![]() |
Энергии разрыва связи С-Я ( & Н, параметры Аррениуса ( А, Е и относительные скорости ( г гемолитического бромирования циклоалканов. [43] |
Бромирование алкилароматических углеводородов в боковую цепь протекает легче, чем бромирование алканов, так как этому способствует наличие ароматического кольца. Различие в скоростях бромирования объясняется большей стабильностью свободных радикалов, образующихся при отрыве водорода от углеводорода по экзотермической реакции. [44]
Окисление алкилароматических углеводородов в гидроперекиси проводят обычно в жидкой фазе при 95 - 120 С. Температура может быть и более низкой, но при этом скорость окисления будет меньше. Выше 125 С температуру поднимать не следует, так как при этом происходит распад гидроперекисей и ускоряются побочные реакции окисления, что уменьшает выход продукта. Работа при повышенном давлении уменьшает унос из реактора и увеличивает скорость реакции за счет увеличения концентрации кислорода в жидкой фазе. [45]