Окисляющийся углеводород
Cтраница 2
В зависимости от химического характера окисляющегося углеводорода, глубины его превращения и условий в продуктах реакции могут преобладать те или иные кислородсодержащие соединения. Главными продуктами окисления непредельных углеводородов являются смолистые вещества - как результат окислительной полимеризации и накопления соединений кислотного характера. [16]
Измерена k по кинетике свечения окисляющегося углеводорода. [17]
 |
Зависимость длины цепи от концентрации гидроперекиси при окислении изопентана и изобутана. ф - окисление изобутана в присутствии ГПТБ. [18] |
Вероятно ускорению разложения ГП в окисляющемся углеводороде способствует образование промежуточного предреакционного состояния ( или комплекса), в которое входит ГП, углеводород и кислород. Причем, ГП входит, скорее всего, в виде линейного димера. Исказить протекание процессов может и введение ингибиторов, легко отдающих атом водорода. [19]
Показано, что накопление в среде окисляющегося углеводорода продуктов его окисления должно приводить к изменению средних значений констант скоростей реакций радикалов с углеводородом и промежуточными продуктами в зависимости от концентрации продукта реакции. [20]
 |
Кинетика образования гидроперекиси при введении. [21] |
По мере развития реакции окисления в окисляющемся углеводороде накапливаются кислородсодержащие соединения - спирты, гидроперекиси, кетоны, кислоты - склонные к образованию водородных связей. Образование водородных связей между молекулами ингибитора и продуктами окисления снижает эффективность ингибитора. Это явление не связано с вырожденными разветвлениями в реакции окисления. Даже если окисление протекает как цепная неразветвленная реакция, накопление продуктов окисления будет снижать эффективность действия ингибитора. Таким образом, тормозящее действие одного и того же ингибитора ослабевает с увеличением глубины окисления. Это связано, с одной стороны, с увеличением скорости инициирования цепей по ходу реакции, с другой - оно обусловлено образованием водородных связей между ингибитором и продуктами окисления. [22]
По реакции In с гидропероксидом в окисляющемся углеводороде возрождается пероксидный радикал, который продолжает цепную реакцию окисления. [23]
 |
Кинетика образования гидроперекиси при введении. [24] |
По мере развития реакции окисления в окисляющемся углеводороде накапливаются кислородсодержащие соединения - спирты, гидроперекиси, кетоны, кислоты, - склонные к образованию водородных связей. Образование водородных связей между молекулами ингибитора и продуктами окисления снижает эффективность ингибитора. Это явление не связано с вырожденными разветвлениями в реакции окисления. Даже если окисление протекает как цепная неразветвленная реакция, накопление продуктов окисления будет снижать эффективность действия ингибитора. Таким образом, тормозящее действие одного и того же ингибитора ослабевает с увеличением глубины окисления. Это связано, с одной стороны, с увеличением скорости инициирования цепей по ходу реакции, с другой, - оно обусловлено образованием водородных связей между ингибитором и продуктами окисления. [25]
По мнению указанных авторов, значительная часть окисляющегося углеводорода проходит через стадию бета-дикарбонила. Таким образом, вопреки мнению Уббелодс, вещество X должно играть важную роль в механизме окисления углеводородов. [26]
Ингибирование металлокомплексами обусловлено, взаимодействием перекисных радикалов окисляющегося углеводорода с хелатным узлом. Константы скорости взаимодействия перекисных радикалов с серусодер-жащими хелатами в зависимости от строения хелатного узла изменяются впределах 1 5 - 103 - 5 - Ю4 л / молъ-сек. [28]
 |
Зависимость периода индукции т от состава инги-бирующей смеси при окислении этилбензола, ингибирован-ном смесями N-фенил-р - наф-тиламипа с 2 6-ди-трег - бутил. [29] |
Величина синергетического эффекта при этом зависит от природы окисляющегося углеводорода. [30]
Страницы: 1 2 3 4