Окисляющийся углеводород

Cтраница 3

Влияние композиций антиокислителей ионола ( I с ароматическим амином ( II на окисляемость бензина при 150 С в приборе ТСРТ ( суммарная концентрация 0 03 % мае.. [31]

Это явление связано с образованием и накоплением в окисляющихся углеводородах продуктов окисления, обладающих ингибирующими свойствами. [32]

Подтверждением такой точки зрения служат опыты с добавками к окисляющемуся углеводороду веществ, препятствующих образованию водородной связи между молекулами гидроперекиси-в этом случае наблюдается переход от бимолекулярного распада перекиси к мономолекулярному. Если же принять что энергия диссоциации связи О-О в гидроперекисях равна энергии диссоциации той же связи в ШОз ( 34 ккал / молъ), то теплота образования гидроперекиси, должна равняться 7 ккал / молъ. Это расхождение автор объясняет тем, что связь О - О в гидроперекисях не идентична со связью О-О в ШСЬ и что она равна не 34, а 53 ккал / молъ. [33]

Ранее было установлено, что введение добавок борной кислоты в окисляющийся углеводород на любых стадиях процесса приводит к резкому снижению концентрации гидроперекисей в зоне реакции, вследствие чего борные соединения ингибируют процесс окисления углеводородов. Так как первичными продуктами окисления и-парафинов являются алифатические гидроперекиси, было изучено превращение последних к присутствии борного ангидрида. [34]

Спектры поглощения. [35]

Поскольку при окислении происходит образование кислородсодержащих групп, инфракрасный спектр окисляющегося углеводорода испытывает в ходе процесса качественные изменения, отражающие накопление кислородсодержащих групп. Рассмотрим эти изменения на примере окисления парафиновых углеводородов. [36]

Спектры поглощения. [37]

Поскольку при окислении происходит образование кислородсодержащих групп, инфракрасный спектр окисляющегося углеводорода испытывает в ходе процесса качественные изменения отражающие накопление кислородсодержащих групп. Рассмотрим эти изменения на примере окисления парафиновых углеводородов. [38]

В ряде случаев скорость зарождения цепи искусственно увеличивают, добавляя в окисляющийся углеводород инициаторы, распадающиеся в условиях реакции с высокими выходами активных свободных радикалов. [39]

Показано, что формальдегид и ацетальдегид образуются из различных частей молекулы окисляющегося углеводорода, что находится в непримиримом противоречии с теорией деструктивного окисления углеводородов. [40]

Расчетные кинетические кривые накопления устойчивых продуктов окисления. [41]

Чучукина в нашей лаборатории показала, что поведение катализатора в системе окисляющегося углеводорода, вообще говоря, еще сложнее, так как катализатор, наряду с инициирующей функцией, выполняет также функцию обрыва цепей окисления. Роль катализатора, однако, не сводится лишь к инициированию процесса и обрыву цепей. [42]

Кинетические кривые образования продуктов в реакции катализированного окисления циклогексана.| Кинетика образования цикло-гексанона ( а и изменения валентного состояния катализатора ( б при окислении циклогексана в присутствии катализатора. [43]

Изложенные выше факты на первый взгляд кажутся парадоксальными - чем больше в окисляющийся углеводород введено катализатора, тем сильнее он тормозит процесс - хотя хорошо известно, что двухвалентный кобальт может инициировать цепи по реакции с гидроперекисью. Такое поведение катализатора в этих опытах объясняется тем, что в начале реакции гидроперекись еще не успела образоваться, и двухвалентный кобальт не может проявить себя как инициатор цепей. Поэтому он выступает только как ингибитор, реагируя со свободными радикалами и обрывая цепи. [44]

Как видно из формулы, скорость окисления должна быть прямо пропорциональна концентрации окисляющегося углеводорода и корню квадратному из скорости инициирования цепей. На рис. 5 [43] в качестве примера приведена зависимость скорости окисления этиллинолеата, инициированного перекисью бензоила, от концентрации этиллинолеата, представляющая собой прямую линию. [45]

Страницы: 1 2 3 4