Cтраница 2
От чего зависит способность карбонильного углерода к присоединению нуклеофильных агентов. [16]
Для компенсации положительного заряда карбонильного углерода происходит некоторое перетягивание электронной пары С - С-связи к карбонильному углероду. Приобретая таким образом в свою очередь частичный положительный заряд, а-углеродный атом стремится компенсировать его путем перетягивания электронов других связей. Особенно легко такой сдвиг ( в указанном стрелкой направлении) осуществляется у связи Н - хС, поскольку и без дополнительного влияния в этой паре более электроотрицательным элементом является углерод. Рассмотренный сдвиг электронов приводит к тому, что на водородных атомах, связанных с а-углеро-дом, появляется заметный положительный заряд. [17]
В результате нуклеофильной атаки карбонильного углерода кислоты происходит образование протонированного амида, из которого протон легко удаляется под действием основания. Акцептором протона также может являться аминогруппа в молекуле диамина и на конце олигомерной цепи. [18]
Так как связь между карбонильным углеродом и эфирным кислородом или амидным азотом носит характер частичной двойной, эфиры и амиды при благоприятных стерических условиях имеют плоскую конфигурацию. Для эфиров предпочтительной конформацией является гранс-форма, что, по-видимому, связано с отталкиванием неподеленной электронной пары эфирного кислорода и л-электронов карбонильной группы. [19]
Дйаетереомеры Сахаров, различающиеся конфигурацией только бывшего карбонильного углерода, обозначаются как а - и р-формы данного сахара. Они, как это и свойственно диастереомерам, отличаются по свойствам, например имеют разную растворимость, благодаря чему их можно отделить друг от друга, так как скорость превращения диастереомеров не слишком велика. [20]
Выделенная жирной чертой связь между карбонильным углеродом и кислородом называется эфирной связью. [21]
Выделенная жирной чертой связь между карбонильным углеродом и азотом называется амидной связью. [22]
Величины частичного положительного заряда на карбонильном углероде еще не измерены. [23]
Хлорангидрид же, в молекуле которого карбонильный углерод несет больший положительный заряд, реагирует с фенолом. [24]
При нуклеофильном катализе реагент непосредственно атакует карбонильный углерод, находящийся в состоянии s / Я-гиб-ридизации, в то время как в механизме общего катализа реагент либо отщепляет протон, либо поставляет его для образования переходного состояния ( или состояний), приводя к замещению X водой или другим основанием. Уравнения скорости реакций нуклеофильного гидролиза и гидролиза, протекающего по механизму общего основного катализа, имеют, конечно, одинаковый вид. Для реакций, протекающих по механизмам общего кислотного или общего основного катализа с участием другого нуклеофила, а не воды, общий кинетический порядок равен трем. Поэтому подобные реакции могут быть легко обнаружены на основе анализа зависимости скорости реакции от концентраций реагентов. [25]
Хлораягидрид же, в молекуле которого карбонильный углерод несет больший положительный заряд, реагирует с фенолом. [26]
Хлорангид-рид же, в молекуле которого карбонильный углерод несет больший положительный заряд, реагирует с фенолом. [27]
Реакционным центром в хлорангидридах кислот является карбонильный углерод, несущий значительный положительный заряд; под действием отрицательного индуктивного эффекта хлора электроны связи С - - С1 оттянуты к хлору и тем самым повышен положительный заряд на карбонильном углероде. Это облегчает присоединение нуклеофилыюго реагента. [28]
В реакциях ацилирования активным центром является карбонильный углерод, несущий положительный заряд. [29]
Естественно, что положительные заряды двух карбонильных углеродов могут быть лишь в незначительной степени погашены свободными электронами одного кислородного атома. [30]