Cтраница 4
![]() |
Простейшие формы пор -. и сорбционных пленок ( слева и соответствующие изотермы. [46] |
КАПИЛЛЯРНАЯ КОНДЕНСАЦИЯ - конденсация пара в жидкость в порах при давлениях р, меньших нормального давления насыщенного пара Ps; происходит наряду с адсорбцией и завершает сорбцию в пористых телах. У крупнопористых адсорбентов ( силикагели, алюмо-силикагели и др.) при адсорбции на стенках пор образуется адсорбционная пленка ( моно - и полимолекулярная), поверхность к-рой в сужениях пор вогнута. [47]
![]() |
Простейшие формы пор. [48] |
КАПИЛЛЯРНАЯ КОНДЕНСАЦИЯ - конденсация пара в жидкость в порах при давлениях р, меньших нормального давления насыщенного пара ps, происходит наряду с адсорбцией и завершает сорбцию в пористых телах. У крупнопористых адсорбентов ( силикагели, алюмо-силикагели и др.) при адсорбции на стенках пор образуется адсорбционная пленка ( моно - и полимолекулярная), поверхность к-рой в сужениях пор вогнута. [49]
У непористых и крупнопористых адсорбентов вся эта поверхность доступна для контакта с молекулами адсорбата, а у тонкопористых адсорбентов число мест контакта в сильной степени зависит от размеров и природы пор и молекул. Метод де - Бура, эквивалентный нашему методу сравнения поверхностных концентраций а на непористых и крупнопористых адсорбентах близкой природы, может дать дополнительную информацию для неоднороднопористых адсорбентов. [50]
Поры тонкопористых адсорбентов заполняются молекулами сильно адсорбирующихся веществ уже в области малых относительных давлений паров, так что адсорбция достигает предела. В случае же крупнопористых адсорбентов на поверхности пор, за исключением мест их сужений, адсорбция в области малых значений p / ps происходит подобно адсорбции на непористых телах той же химической природы. Поэтому на стенках широких пор в области больших значений plps образуются, как и на поверхности непористых адсорбентов, полимолекулярные слои. Мы видели ( см. рис. XVI, 8), что теплота адсорбции при образовании таких полимолекулярных слоев близка к теплоте конденсации. Поэтому свойства адсорбата в этом случае действительно близки к свойствам жидкости. [51]
Методы второй группы позволяют определить не собственно удельную поверхность адсорбента, а удельную поверхность адсорбционной пленки. Для непористых и относительно крупнопористых адсорбентов ( макро - и переходнопористых с эффективными радиусами пор не менее 30 - 40 А) удельные поверхности практически совпадают. Основная идея этих методов заключается в непосредственном определении или вычислении из экспериментальных изотерм изменений энтальпии или свободной энергии в результате исчезновения поверхности адсорбционной пленки при смачивании жидкостью или объемном заполнении пор по механизму капиллярной конденсации. В принципе эти методы применимы для непористых, макропористых и переходнопористых адсорбентов, для которых понятие об адсорбционном слое имеет физический смысл. [52]
Таким образом, метод гидротермальной обработки гидрогеля дает возможность в широких пределах изменять величину удельной поверхности силикагеля от 800 до 50 м2 / г, не влияя на ее химическую природу. При этом получаются однородно крупнопористые адсорбенты, лишенные ультрапор. [53]