Cтраница 1
![]() |
Схема разомкнутой цепи Даниеля. [1] |
Электролитическая упругость растворения, причины которой мы пока касаться не будем, может быть представлена в виде некоторого осмотического давления Р ионов Zn в металле. В растворе ионы Zn 4 имеют также известное осмотическое давление р, зависящее от их концентрации. Если Рр, то Zn 1 переходят в раствор, если Рр, то наоборот, они оседают на электроде из раствора. При Р р потенциалы электрода и раствора одинаковы. [2]
Электролитическая упругость растворения также изменяется и при изменении температуры. [3]
Если электролитическая упругость растворения больше, чем осмотическое давление, металл выделяет в раствор некоторое количество положительных ионов, сам при этом заряжаясь отрицательно. [4]
Благодаря высокой электролитической упругости растворения цинка, часть ионов цинка перейдет в раствор и в результате металл зарядится отрицательно ( накопление на пластинке электронов), а окружающий пластинку слой раствора зарядится положительно. В системе, на границе раздела твердой и жидкой фазы, возникает двойной электрический слой, которому в равновесном состоянии отвечает определенное напряжение или потенциал, называемый электродным потенциалом. [5]
Благодаря большой электролитической упругости растворения цинка его ионы входят в электролит и заряжают цинковый электрод отрицательно. [6]
Вследствие упомянутой электролитической упругости растворения цинк посылает в раствор свои ионы, оставляя в металле эквивалентный им отрицательный заряд. [7]
![]() |
Схема элемента. [8] |
Наконец, если электролитическая упругость растворения равна осмотическому давлению, между металлом и раствором не будет никакой разности потенциалов. [9]
![]() |
Схема гальванического элемента. [10] |
Принималось, что если электролитическая упругость растворения превышает осмотическое давление присутствующих в воде одноименных ионов данного металла, то ионы металла переходят из металла в раствор и металл заряжается отрицательно. В противоположном случае ионы выделяются из раствора на металле, и последний заряжается положительно. [11]
При введении представления об электролитической упругости растворения принято, что при переносе одного грамм-иона электрическая работа равна осмотической работе этого же количества ионов. [12]
Первые четыре металла благодаря большой электролитической упругости растворения легко переходят в раствор и не оседают из него на катоде даже при больших их содержаниях в растворах. Наоборот, Ag, Au и Pt не переходят вовсе как благородные металлы в раствор и выкрашиваются из анода, образуя так называемый шлам. Этот шлам служит ценным материалом для дальнейшей переработки на серебро, свинец, золото и платину. От As, Sb, Bi трудно избавиться, так как они имеют упругость растворения, близкую к меди, и легко переходят на катод. [13]
Связью между гидратацией и электролитической упругостью растворения занимался также Н. А. Изгарышев ( 1926), взгляды которого примыкают в общих чертах к только что описанной картине. Она неполна в том отношении, что не принимает во внимание роли поверхностных явлений в электродных процессах, между тем как эти явления несомненно играют большую ( и может быть даже решающую) роль. [14]
![]() |
ЭДС разложения хлоридов. [15] |