Cтраница 4
На основании этих двух положений можно утверждать, что если поместить в какой-либо электролит металлический или водородный электрод, то его электролитическая упругость растворения может оказаться либо больше осмотического давления электролита, либо меньше его, либо, наконец, равной ему. [46]
Первый член этого уравнения представляет собой постоянную величину, характерную для данного металла, зависящую от валентности образуемых им ионов, электролитической упругости растворения и температуры. [47]
Если осмотическое давление ионов металла имеет другое значение, то мы должны различать два случая в зависимости от того, больше ли электролитическая упругость растворения, чем осмотическое давление, или меньше. В первом случае ионы будут переходить из металла в раствор, и образуется электрический двойной слой. [48]
Внешние силы, о которых мы говорили, рассматривая электризацию тел ( § 3), в данном случае проявляются в виде электролитической упругости растворения цинка и осмотического давления электролита. Благодаря этим двум явлениям и осуществляется разделение электрических зарядов в химических источниках тока. [49]
Перечисленные факторы остаются вне рамок рассмотрения осмотической теории Нернста, хотя влияние их на нормальный потенциал, а следовательно, и на электролитическую упругость растворения, ни в коем случае этой теории не противоречит. [50]
Соответственные отрицательные ионы останутся в растворе в непосредственной близости от металла и образуют отрицательную обкладку двойного слоя, притяжение которого, слагаясь с электролитической упругостью растворения, и уравновесит осмотическое давление. [51]
Например, растворение цинка и осаждение меди в системе цинк-раствор его ионов и медь-раствор ее ионов протекает под действием разности величин осмотического давления и электролитической упругости растворения. У цинка электролитическая упругость значительно больше величины осмотического давления и значение разности будет отрицательным; следовательно, цинк имеет электроотрицательный потенциал. У меди, наоборот, величина упругости растворения меньше величины осмотического давления, разность будет положительной; медь имеет электроположительный потенциал. [52]
![]() |
Возникновение электродного потенциала на границе металл - раствор. [53] |
В результате проявления этих сил возникающая разность потенциалов между наружной и внутренней обкладкой двойного электрического слоя быстро достигает такой величины, которая уравновешивает противоположные стремления сил электролитической упругости растворения и осмотического давления понови Благодаря этому на границе раздела металл - раствор наступает равновесное состояние. [54]
Расхождение зависит, как показало всестороннее исследование, от ненормального поведения кислородного электрода, которое согласно Тамману и Рунге ( 1926) следует приписать образованию кислородных соединений платины, что изменяет электролитическую упругость растворения кислорода. [55]
Если, наконец, мы имеем дело с одним единственным твердым химическим соединением и допустим, что оно может существовать в растворе, содержащем в определенных концентрациях ионы металлов, соответствующие составным частям соединения, например ионы меди и цинка при соединении между цинком и медью, то это соединение будет обладать собственной электролитической упругостью растворения, и можнс теоретически заключить, что электрод при растворении будет посылать в раствор ионы состава данного соединения, которые в некоторых случаях могут почти полностью диссоциировать на отдельные составные части. [56]
Потенциал металлического электрода, погруженного в раствор с одноименными ионами, представляет собой функцию электролитической упругости растворения металла и концентрации его ионов. Электролитическая упругость растворения характеризует способность данного металла посылать в раствор ионы. Вследствие этого сам металл заряжается отрицательно, так как из него уходят катионы в раствор, а электроны остаются на поверхности. [57]