Уравнение - гаммет
Cтраница 1
Уравнение Гаммета без каких-либо ограничений прило-жимо для корреляции реакций магний - и ртуть-органических соединений. [1]
Уравнение Гаммета (3.20) представляет собой уравнение прямой, поэтому нахождение его параметров обычно производится графически. Для этого вдоль оси ординат откладывают ( Ig & s - Ig o), а по оси абсцисс - а, тогда р определяется наклоном прямой. Чем круче проходит прямая, тем сильнее полярные эффекты заместителей влияют на соответствующую реакцию. [2]
Уравнение Гаммета связано со всеми теми понятиями, которые характеризуют ЛСЭ вообще и поэтому представляет собою классический пример этой более общей зависимости. [3]
Уравнение Гаммета применимо не только к равновесным процессам, но и для корреляции скоростей необратимых реакций. [4]
Уравнение Гаммета ( 8 - 4) следует из уравнения ( 10 - 14), если реакция ( В) является ионизацией замещенных бензойных кислот и выбрана в качестве стандартной. [5]
Уравнение Гаммета удается применить также к электродным реакциям для многих других классов органических соединений, в частности для конденсированных ароматических систем и гетеро-циклов. [6]
Уравнение Гаммета используется для исследования типа переходного состояния ( по величине р) в семействе сходных соединений путем варьирования заместителей, и, следовательно, путем изменения реакционной способности. Но постулат Хэммоида устанавливает, что при изменении скорости неминуемо должна измениться и структура переходного состояния. Проблема в настоящее время остается нерешенной. В основу уравнения Гаммета и постулата Хэммоида заложен противоречивый смысл. Имеющийся огромный экспериментальный материал позволяет утверждать, что гамметовские графики действительно линейны, нередко в интервале изменения скоростей 10 - 10 раз. [7]
Уравнение Гаммета позволило вычислить константу р, которая постоянна для данной реакционной серии и изменяется по абсолютной величине и знаку в различных реакционных сериях. [8]
Уравнение Гаммета удается применить также к электродным реакциям для многих других классов органических соединений, в частности для конденсированных ароматических систем и гетеро-циклов. [9]
 |
Константы Гаммета для некоторых заместителей. [10] |
Уравнение Гаммета справедливо и для многих других реакций, в которых принимают участие мета - и иара-замещенные производные бензола; наряду с применением его для расчета констант скоростей реакций оно может быть также использовано для расчета констант равновесия. [11]
Уравнение Гаммета устанавливает линейную зависимость между влиянием а заместителя X и логарифмом отношения скоростей реакций или положений равновесия вещества с данным заместителем и родоначальника ряда с X Н; в нашем примере это незамещенная бензойная кислота, а называют константой заместителя, а фактор пропорциональности р - константой реакции. [12]
Уравнение Гаммета и другие корреляционные уравнения графически выражаются прямыми. Обычно строят график в координатах lg ( / CX. График, построенный по уравнению ( е) из табл. 2.6, имеет тот же наклон; lg / сн соответствует здесь отрезку ординаты. Такой график во многих случаях предпочтительнее, так как определение / CH в принципе не точнее, чем определение других значений, а кроме того, при построении такого графика используется дополнительная точка для / сн. [13]
Уравнение Гаммета не ограничивается корреляцией скорости омыления эфиров замещенных бензойной кислоты с константой заместителя о. [14]
Уравнение Гаммета приводит к определению частичных зарядов в переходном состоянии реакций при использовании в качестве зонда замещенных ароматических соединений. Достигнутые при этом - результаты вызвали попытки провести сходные исследования в чисто алифатических системах. Однако здесь возникла проблема, каким образом удержать постоянным стерическое действие заместителей, когда оно уже не полностью исключено. К тому же помимо прочего здесь уже нельзя пользоваться прежними значениями 0, содержащими полярную и мезомерную составляющие, поскольку в чисто алифатической системе могут действовать только полярные эффекты. [15]
Страницы: 1 2 3 4