Уравнение - гаммет
Cтраница 2
Уравнение Гаммета имеет вид log ( kfk0) ар, где k и ka - константы скорости реакций замещенного в ядре фенильного производного и незамещенного соединения соответственно. Заместитель характеризуется параметром а, соответствующим его способности к оттягиванию электронов. [16]
Уравнение Гаммета может быть использовано для получения информации о механизме реакции. Представляет интерес как знак и величина р, так и то, какая из трех констант заместителей а, а или а - дает лучшее соотношение Гаммета. [17]
Уравнение Гаммета удается применить также к электродным реакциям для многих других классов органических соединений, в частности для конденсированных ароматических систем и гетеро-циклов. [18]
Уравнение Гаммета, применимость в ряду тиофена и фурана 18 ел. [19]
Уравнение Гаммета представляет собой уравнение прямой, и обычно на график наносят по оси абсцисс ст-значения отдельных заместителей, а по оси орди-рмт - - экспериментальные значения Igfe / feo ( рнс. [20]
Уравнение Гаммета справедливо только для заместителей в мета - и пара-положениях, так как оно было получено в предположении, что эти заместители не влияют на энтропию активации реакции. Заместитель в орто-положе-нии по отношению к центру реакции обычно создает дополнительные стерические факторы, влияющие на реакционную способность, что отражается на энтропийных эффектах, поэтому реакционная способность не подчиняется уравнению Гаммета. [21]
Уравнение Гаммета мало применимо к алифатическим соединениям. [22]
Уравнение Гаммета плохо применимо к алифатическим соединениям. [24]
Уравнение Гаммета позволяет не только устанавливать зависимость констант распределения от ряда факторов, но и прогнозировать эти величины с вполне удовлетворительной точностью. [25]
Уравнение Гаммета является частным случаем общего принципа линейности свободных энергий ( ЛСЭ), который заключается в линейной связи свободных энергий активации и равновесий ( AGif и AGx) в реакционных сериях с одними и теми же варьируемыми параметрами. [26]
Уравнение Гаммета представляет собой линейное соотношение свободных энергий. [27]
Уравнение Гаммета не зависит от степени резонанса функциональной группы с бензольным кольцом в исходном, переходном пли конечном состояниях; это должно означать, что полярное и резонансное влияния функциональной группы являются независимыми переменными. Но существу резонансный эффект одинаков для любых как замещенных, так и незамещенных производных. В пределах данного ряда реакций мета - или геа оа-замещенных производных бензола с переменой заместителя изменяются только полярные влияния на скорость, которые пропорциональны при переходе от одного ряда реакции к другому. [28]
Уравнение Гаммета очень полезно с точки зрения теории реакционной способности. Оно показывает, что пропорциональный характер полярных влияний является вполне общим для серии реакций в бензольной системе, которые не затрагивают ни пространственного, ни резонансного эффектов. Уравнение устанавливает важное соотношение между полярными влияниями и строением, а именно аддитивное соотношение. [29]
 |
Линейность энергий Гельмгольца двух серий реакций ( по данным Сьюббса и Гиншель-вуда ( AF - энергия Гельмгольца активации бензоилирования. [30] |
Страницы: 1 2 3 4