Уранилсульфат
Cтраница 1
Уранилсульфат осаждается из водных растворов в виде тригидрата ( см. рис. 5.14), который может быть переведен в моногидрат или полностью обезвожен. При температуре 300 С октагидрат может быть полностью обезвожен на воздухе. [1]
Поскольку уранилсульфат начинает терять гидратную влагу при температуре выше 388DK, даннле для 473 К, строю юворя, нельзя сравнивать с предыдущими. [2]
Растворимость гидратироваиного уранилсульфата была исследована Сскоем [3], диаграмма равновесия показана на рис. 6.1. Большая центральная область диа - ipaiuiu указывает на широкий интервал условии, при котором существует устойчивый раствор. Верхняя граница этой области представляет собой явление, не совсем обычное для солевых растворов. Несмотря на тс что раствор устойчив при температурах, близких к 300 С, с повышением температуры он распределяется на две несмешивающиеся жидкости. Как можно видеть из характера кривой, образующей площадку с минимумом ч двухфазной области, обе фазы, находящиеся в равновесии, будут сильно различаться по концентрация уранилсульфата. Следовательно, плотности фаз будут также сильно различаться, что приведет к очень быстрому разделению фаз. Таким образом, в двухфазной области температур и концентраций трудно получить механическую смесь уранилсульфага и воды. [3]
В растворе уранилсульфата титан корродирует очень слабо в широком диапазоне условий. По-видимому, этот металл - единственный материал, пригодный для реакторов, работающих на концентрированных растворах уранилсульфата. В определенных условиях при больших давлениях кислорода, подвергаясь постоянному трению, титан может воспламеняться. Поэтому в реакторах, в которых используется титан, необходимо соблюдать осторожность, чтобы такие условия не могли возникнуть. [4]
Например замечено, что уранилсульфат флуоресцирует сильнее, чем нитрат, но его флуоресценция затухает быстрее. [5]
Анионообмен в концентрированных растворах уранилсульфата, J. [6]
Спектр люминесценции водного раствора уранилсульфата при комнатной температуре представляет собой широкую полосу с главным максимумом при 517 нм. Присутствие ( до 1 %) в растворе гектана, бензола, толуола, ксилола, ацетона и диэти-лового эфира не влияет на люминесцентные свойства уранил-иона. Взаимодействие уранил-иона с алифатическими кислотами приводит лишь к понижению интенсивности люминесценции без изменения спектра как при комнатной температуре, так и при температуре жидкого азота. При взаимодействии уранил-иона со спиртами спектр люминесценции изменяется, что особенно заметно при низкой температуре. ОН-группами воды, и уран становится как бы гидролизованным. [7]
Спектры флуоресценции некоторых образцов уранилсульфата повторно изучил Пант ( 1952а), в частности, с целью выяснить, оказывают ли исходные материалы ( заведомо загрязненные примесями) какое-либо влияние на серию полос А. Из пяти различных исходных продуктов было получено пять образцов гидратов ( в том числе один свежеприготовленный в лаборатории Панта), а два образца ( предположительно) безводного продукта были получены другими методами. [8]
Наличие долгоживущей люминесценции раствора уранилсульфата в серной кислоте явилось одной из причин, побудивших Перрена интерпретировать люминесценцию ионов уранила как очень длительную флуоресценцию, а не как фосфоресценцию ( стр. Перрен представлял, что в соответствии с квантовой теорией поглощения света это предположение допустимо только в том случае, если полосы поглощения очень слабы. Ему не удалось определить, являются ли полосы поглощения действительно достаточно слабыми для того, чтобы время жизни было порядка 10 - 4 - 10 - 3 сек. Последующие измерения интенсивности поглощения подтвердили, что в данном случае дело обстоит именно так. [9]
Растворный реактор при выбранной концентрации уранилсульфата обладает по объему минимальной критмассой. Случайное разбавление раствора водой, хотя и увеличивает его объем, снижает реактивность. Выпаривание раствора, хотя и увеличивает концентрацию в нем урана, также снижает реактивность. Реактор обладает отрицательным коэффициентом реактивности по мощности и температуре раствора. [10]
 |
Структура группы полос низкотемпературного спектра флуоресценции простых и двойных. [11] |
Из восьми широких полос флуоресценции уранилсульфата, видимых при комнатной температуре, при температуре жидкого воздуха первая и восьмая исчезают, другие разрешаются на дискретные компоненты. [12]
Это было замечено для кристаллов уранилсульфата, аммонийуранилсуль-фата, калийуранилсульфата, шестиводного уранилнитрата и аммонийуранилхлорида. [14]
При выдержке нержавеющей стали в растворе уранилсульфата, содержащем растворенный кислород, при температурах реактора и малых скоростях потоков она довольно быстро корродирует, образуя коррозионно-стойкую плотную окисную пленку. Дальнейшая коррозия протекает медленно. При больших скоростях потоков окисная пленка не отлагается и высокая скорость коррозии сохраняется. Критическая скорость, при которой коррозия становится угрожающей, уменьшается с повышением концентрации урана, поэтому при концентрациях уранилсульфата, применяемых в гомогенных реакторах для производства плутония, нержавеющие стали применяться не могут. [15]
Страницы: 1 2 3 4