Уранилсульфат
Cтраница 4
 |
Зависимость выхода флуоресценции L J Fdt. [46] |
Вавилов и Левшин оценили выход ( квантовый выход) флуоресценции при 10 С раствора уранилсульфата в серной кислоте, имевшего концентрацию 10 - 2 г / мл ( полное поглощение. [47]
Он изучал при температуре - 180 С спектры флуоресценции, использовав для этой цели кристаллы уранилсульфата, полученные и медленной, и быстрой кристаллизацией. Анализ показал присутствие в обоих образцах трех молекул воды, но медленно образовавшиеся крупные кристаллы ( тип I) теряли 2 5 молекулы воды в процессе сушки при 80 С, в то время как образовавшиеся в результате быстрой кристаллизации более мелкие кристаллы ( тип II) теряли в этих же условиях приблизительно 1 5 молекулы. Положения полос в двух образцах показаны в табл. 1.29. Для сравнения показан спектр замороженного раствора уранилсульфата, который оказался очень похожим на спектр кристаллов типа II. Спектры образцов уранилсульфата, полученных обычными лабораторными методами, соответствуют совмещенным спектрам кристаллов типов I и II. [48]
Одна из особенностей гидролиза - разделение на две жидкие фазы, которые не являются чистыми растворами уранилсульфата в воде. Легкая фаза несколько богаче кислотой, тяжелая богаче трехокисыо урана. [49]
 |
Схема переходов для кристаллов двух модификаций. [50] |
Рассматривая возможность того, что серии А и В принадлежат различным химическим ( или физическим) модификациям уранилсульфата, сосуществующим в полученных им кристаллах, Пант утверждал, что увеличение относительной интенсивности полос серии А должно означать увеличение относительного количества соответствующей модификации, вызывающей их появление. Но надо помнить, что во всяком случае два различных кристалла или молекулярные модификации не должны иметь одинаковую температурную зависимость интенсивности флуоресценции. Более правдоподобным представляется следующее объяснение: Пант изучал флуоресценцию отдельного кристалла из своего образца, самого мелкого, который он смог найти, и спектр этого кристалла имел те же самые серии, с теми же самыми относительными интенсивностями. [51]
 |
Спектры поглощения растворов четырехвалентного ( 1 и шестивалентного ( 2 урана в ультрафиолетовой области. [52] |
Растворы четырехвалентного урана были приготовлены фотохимическим восстановлением [ 47, ИОа, 285 и др. ] растворов уранилсульфата в серной кислоте в присутствии - 1 % ( по объему) этилового спирта. [53]
В заключение авторы рекомендуют в качестве наиболее подходящей для целей фотометрических исследований систему, содержащую 0 01 М уранилсульфата и 0.05 М щавелевой кислоты при 25 С. [54]
 |
Зависимость полного выхода L ] Fdt флуоресценции. [55] |
Вавилов и Левшин рассчитали выход флуоресценции в изотермических условиях ( подобный выходам, приведенным на рис. 3.11 для концентрированных растворов уранилсульфата) и для разбавленных растворов. На рис. 3.12 изотерма при 53 С вообще не обнаруживает никакой зависимости от концентрации. [56]
Таким образом, ни одна из рассмотренных до сих пор гипотез не способна объяснить кажущуюся аномалию, наблюдаемую при экстракции уранилсульфата триоктиламином. [58]
Очевидно, это возможно только для реакторов с гомогенным топливом, например для реакторов с жидкометаллическим топливом или с водным раствором уранилсульфата. [59]
Независимо от работ Перрена с сотрудниками Вавилов и Левшин ( 1927, 1928) также отмечали наличие сравнительно долгоживущей и высокоинтенсивной флуоресценции уранилсульфата в концентрированной серной кислоте. [60]
Страницы: 1 2 3 4