Cтраница 4
Величина, характеризующая вращение монохроматического света, является просто точкой на кривой дисперсии оптического вращения. Поэтому казалось бы, что отдельное обсуждение вопроса о монохроматическом вращении не имеет смысла. Тем не менее в настоящее время накоплено еще недостаточно экспериментальных данных по дисперсии оптического вращения, что затрудняет общее рассмотрение вопроса. В то же время в химической литературе накопилось много данных по монохроматическому вращению, и измерение вращения с использованием /) - линии натрия не представляет трудности, поскольку для лаборатории вполне доступны простые в обращении приборы. [46]
Величина, характеризующая вращение монохроматического света, является просто точкой на кривой дисперсии оптического вращения. Поэтому казалось бы, что отдельное обсуждение вопроса о монохроматическом вращении не имеет смысла. Тем не менее в настоящее время накоплено еще недостаточно экспериментальных данных по дисперсии оптического вращения, что затрудняет общее рассмотрение вопроса. D-линии натрия не представляет трудности, поскольку для лаборатории вполне доступны простые в обращении приборы. [47]
Кривые кругового дихроизма дают в общем ту же информацию, что и кривые дисперсии оптического вращения, однако первые часто удобнее для расшифровки и для теоретической расчетной обработки. [48]
Сложный эффект Коттона, наблюдаемый для этого вещества, хорошо заметен на кривой дисперсии оптического вращения и на кривой кругового дихроизма. Его присутствие показывает, что переходы в ультрафиолетовой области спектра оптически активны, причем положительные эффекты Коттона связаны с более длинноволновыми, а отрицательный эффект Коттона - с более коротковолновыми переходами в ультрафиолетовой области. [49]
Наши теоретические знания пока не простираются настолько далеко, чтобы мы могли предсказывать кривые дисперсии оптического вращения тех сложных оптически активных соединений, которые обычно встречаются в живых системах. Тем не менее за последние 20 лет было изучено - огромное число веществ с известной относительной и ( или) абсолютной конфигурацией, что позволило разработать ценные аналитические методы для тех, кто занимается практическими исследованиями в области органической и биоорганической химии. [50]
В ряде работ подмечены закономерности, связывающие знак вращения оснований Шиффа [25] или их кривые дисперсии оптического вращения с конфигурацией исходных аминов. В большой серии работ Смит [26] изучил салицилиденовые производные аминов, которые вследствие образования внутренне несимметричного хромофора ( за счет хелатирования) имеют особенно большие величины вращения. [51]
Кривые кругового дихроизма дают, в общем, ту же информацию, что и кривые дисперсии оптического вращения, однако первые часто удобнее для расшифровки и для теоретической расчетной обработки. Сигналы кругового дихроизма возникают в оптически активных полосах поглощения, которые в свою очередь являются результатом влияния асимметрического центра ( в общем виде - любого хирального элемента) на характерное для определенного хромофора поглощение. [52]
В ряде работ подмечены закономерности, связывающие знак вращения оснований Шиффа [25] или их кривые дисперсии оптического вращения с конфигурацией исходных аминов. В большой серии работ Смит [26] изучил салицилиденовые производные аминов, которые вследствие образования внутренне несимметричного хромофора ( за счет хелатирования) имеют особенно большие величины вращения. [53]