Cтраница 2
Смеси поворотных изомеров О 1800; О 90; О 1500, взятые в разных пропорциях, не согласуются с экспериментальными данными. [16]
Существование поворотных изомеров в полимерах экспериментально установлено методами инфракрасной спектроскопии. [17]
![]() |
Строение изомера II.| Выбор системы координат для фрагмента металл - я-аллильная группа. [18] |
Соотношение поворотных изомеров I и II для галогенидов я-аллилже-лезотрикарбонила, определенное интегрированием спектров, закономерно уменьшается от 7 7: 1 до 4: 1 и 2: 1 для хлорида, бромида и иодида соответственно. Несомненно, что этот факт не является случайным. [19]
Конформеры ( поворотные изомеры) по определению являются не изолируемыми в свободном состоянии геометрическими формами молекул. По мере развития науки становится, однако, очевидным, что в определенных условиях можно наблюдать и чистые, индивидуальные конформеры. [20]
Индивидуальные же поворотные изомеры рассматривались квазижесткими. [21]
Действительно, соответствующие поворотные изомеры, например tgi и gtt, отличаются только порядком, в котором мы перебираем связи вида С2 - С2, и поэтому тождественны. Таким образом, различных поворотных изомеров, согласно табл. ( XVI. [22]
Оценены энергии поворотных изомеров. [23]
Энергетический анализ поворотных изомеров в макромолекуле полиоксиметилена показывает, что гош-конформация характеризуется более низкой потенциальной энергией, чем-мраке-конформация ( см. разд. Поскольку обычно принимают разность потенциальных энергий гош - и транс - конформаций достаточно большой. Оба этих значения должны быть уменьшены в некоторой степени с учетом поправки на ограниченность решеточной модели и одновременно увеличены с учетом поправки на нарушение дальнего порядка. [24]
Наличием этих поворотных изомеров объясняют зависимость гидродинамических свойств полимеров от условий синтеза. [25]
Но кроме поворотных изомеров существуют типичные для некоторых циклических органических соединений переходы типа ванна-кресло, что, например, характерно для циклогексана. [26]
![]() |
Спектры бензола ( частота в с. и . [27] |
Относительная концентрация поворотных изомеров существенно зависит от температуры, так как трансизомер легко переходит в свернутый, и наоборот, причем время существования изомера в одной из форм очень мало и составляет около 10 10 сек. [28]
Концентрационные соотношения поворотных изомеров прямо пропорциональны интенсивности полос С - Х - валентных колебаний ( при Х С1: 732 и 685 см-1), так что можно оценить их мольные доли при заданной температуре. Было найдено, что приблизительно мольные доли гош-изомера при комнатной температуре в твердой фазе составляют 0 21, 0 26 и 0 36 для н-про-пилмеркурхлорида, - бромида и - йодида соответственно. Интенсивности полос - 1330, 1270, 1170 и 730 см-1 заметно растут от н-пропилмер-курхлорида к - йодиду в соответствии с ростом мольных долей гош-изомера при комнатной температуре. Во всех спектрах отнесение полосы - 800 см-1 пока не ясно. [29]
![]() |
Компоненты потенциальной функции внутреннего вращения молекулы 1 2-дихлорэтана и суммарная кривая. [30] |