Cтраница 4
![]() |
Поворотные изомеры 1 2-дихлорэтана. [46] |
Скорость взаимного превращения поворотных изомеров имеет порядок величин 10 - 8 - 10 - 10 сек. [47]
Разности между энергиями поворотных изомеров ( а также высоты потенциальных барьеров) могут быть подсчитаны, исходя из нолуэмпирического выражения для энергии взаимодействия групп, не связанных между собой валентными связями. Оказывается, в частности, что вследствие симметрии связи, соседней с двойной, вращение вокруг нее можно считать практически свободкым. [48]
![]() |
Поворотные изомеры 1 2-дихлорэтана. [49] |
Скорость взаимного превращения поворотных изомеров имеет порядок величин 1СИ - 10 - 1 сек, следовательно, такие изомеры не могут быть химически выделены. [50]
Разности между энергиями поворотных изомеров ( а также высоты потенциальных барьеров) могут быть подсчитаны, исходя из полуэмпирического выражения для энергии взаимодействия групп, не связанных между собой валентными связями. Оказывается, в частности, что вследствие симметрии связи, соседней с двойной, вращение вокруг нее можно считать практически свободным. [51]
Процессы перехода молекул поворотных изомеров друг в друга находятся в динамическом равновесии. [52]
Геометрию равновесных конфигураций поворотных изомеров можно также в ряде случаев установить но тонкой вращат. Измерение темп-рного хода дипольного момента, а также поглощения ультразвука ( в жидкой фазе) может быть применено для оценки разности внутр. Конфигурация изомеров в твердой фазе изучается также методом ядерного магнитного резонанса. [53]
Стадия обратимого превращения поворотных изомеров 190 и 191 друг в друга заключается как во вращении, так и в повороте звена молекулы. Маловероятно, чтобы можно было выявить, какая из форм карбаниона существует в действительности. Однако для данного случая более реальным представляется плоскостное строение, ибо оно обеспечивает высокую резонансную стабилизацию. [54]
![]() |
Изменение числа поворотных изомеров при упругом растяжении ориентированного полиэтилена. [55] |
Линейное уменьшение числа поворотных изомеров в свернутых конформациях свидетельствует о выпрямлении макромолекул с ростом деформации полимера. После разгружения число исследуемых поворотных изомеров восстанавливается до исходного значения. Для каждого значения деформации увеличение числа транс-изомеров приблизительно равно убыли гош-изоме-ров, что свидетельствует о переходе свернутых гош-изомеров в вытянутые транс-изомеры в аморфных областях. [56]
![]() |
Вычисленные ( линии и измеренные ( точки значения констант Генри для адсорбции на ГТС при разных температурах адамантана и диамантана. [57] |
Что касается самих поворотных изомеров, то при более низких температурах на плоской поверхности ГТС преимущественно адсорбируются транс-изомеры, а по мере роста температуры состав адсорбированной смеси поворотных изомеров приближается к таковому в газовой фазе. [58]
Только в некоторых случаях поворотные изомеры низкомолекулярных веществ не могут переходить один в другой при обычных температурах вследствие ограничения свободного вращения объемистыми атомными группировками. Тогда возникает стереоизоме-рия ( см. стр. [59]