Cтраница 1
![]() |
Замена непрерывной кривой внутреннего вращения U ( р дискретными минимумами. [1] |
Поворотный изомер характеризуется определенным значением угла поворота ф и свободной энергии F. Таким образом, непрерывная функция U ( q) заменяется разрывной функцией. [2]
Поворотный изомер дезоксишизандрина носит название диметилгомизин Jf и его структура изображается формулой 3.180. Во всех формулах стеганов жирными линиями обозначены те стороны бензольных колец, которые выступают над плоскостью рисунка, т.е. обращены к наблюдателю. Соединение 3.180 относится к S-бифениловому стереохимическому ряду. К нему же принадлежит лактон стеганацин 3.181. Он выделен из растения Steganotaenia araliaceae. Стеганацин обладает колхициноподобным действием ( см. далее разд. [3]
![]() |
Поворотные изомеры 1 2-дихлорэтана. [4] |
Представления о поворотных изомерах позволяют не только объяснять вы-сокоэластичесиие свойства полимеров, но по величине разности в энергиях поворотных изомеров получить оценку гибкости изолированной цепи. [5]
![]() |
Поворотные изомеры 1 2-дихлорэтана. [6] |
Представления о поворотных изомерах позволяют не только объяснять высокоэластические свойства полимеров, но по величине разности в энергиях поворотных изомеров получить оценку гибкости изолированной цепи. [7]
Подробно вопрос о поворотных изомерах рассматривается в гл. [8]
![]() |
Ротамеры этана ( здесь и далее атомы С и Н не показаны. а-цис -. б-транс -.| Ротамеры дихлорэтана ( учитывается только положение атомов хлора. а - цис -. б - транс -. в - гош - ( левый и правый. [9] |
Равносильным понятию о поворотных изомерах будет представление о заторможенном вращении СН3 - групп в этане: колебания возможны, но не все повороты равновероятны. Традиционный же пример с раздвижением ме-тильных групп в молекуле диметилацетилена Н3С - С С - СН3 показывает исчезновение обменных взаимодействий между противоположными метальными группами. В такой молекуле все взаимные положения СН3 - групп равновероятны, или внутреннее вращение практически незаторможено. При переходе к дихлорэтану ситуация меняется. Большим злом становится взаимодействие атомов хлора. [10]
Наиболее надежно отнесенными к различным поворотным изомерам являются частоты валентных колебаний по связям углерод - галоген в производных этана. Этим колебаниям соответствуют интенсивные линии комбинационного рассеяния, а часто они проявляются и в инфракрасных спектрах поглощения. [11]
Поэтому энергетические барьеры между различными возможными поворотными изомерами С, С2 и С3 низки. Таким образом, этот ион карбония допускает миграцию всех трех фенильных групп без какого-либо предпочтения. В последнем находится 33 % активности 14С в положении ( d); это объясняется тем, что с равной вероятностью возможна миграция фенила С - D для любой из трех фенильных групп в С. [12]
Генри для t - ro поворотного изомера, определяемая по формуле ( 1 - 40); N i - мольная доля i - ro изомера в объеме равновесного газа. [13]
Рассмотрим теперь двухмерную цепь с поворотными изомерами u / 2, - ic / 2 и равными статистическими весами изомеров. Такая модель может служить для описания цепей, кристаллизующихся в виде спиралей ( см. стр. В цепи при фиксированном а могут быть выделены две системы звеньев: все четные звенья параллельны или антипараллельны друг другу и перпендикулярны ко всем нечетным, и наоборот. Взаимные ориентации звеньев внутри каждой системы ( параллельность или антипараллельиость) независимы. [14]
В кристаллическом состоянии остается только один поворотный изомер, соответствующий трансконформации по отношению к углерод-углеродной связи. [15]