Cтраница 3
На языке поворотно-изомерной теории это свидетельствует о том, что свернутым поворотным изомерам отвечает более высокая энергия, чем вытянутым. [31]
Как и при dd - расположении, г 0, если правый поворотный изомер более устойчив, чем левый, и s 0, если он менее устойчив. Если воспользоваться теми же координатными системами, что и в случае - расположения, то, как показано на стр. [32]
Это правило сумм может быть применено для проверки отнесения частот к поворотным изомерам. [33]
Без включения в процесс второй молекулы амина продукт присоединения 184 и его поворотный изомер 185 являются устойчивыми, реакция оказывается совершенно необратимой, так как скорость некатализируемого отщепления протона очень мала. В присутствии дополнительной молекулы амина стадией, определяющей скорость, является отщепление элементов амина; в результате возникающего при этом мс-эффекта [252] образуется эфир фумаровой кислоты. [34]
Без включения в процесс второй молекулы амина продукт присоединения 184 и его поворотный изомер 185 являются устойчивыми, реакция оказывается совершенно необратимой, так как скорость некатализируемого отщепления протона очень мала. В присутствии дополнительной молекулы амина стадией, определяющей скорость, является отщепление элементов амина; в результате возникающего при этом ис-эффекта [252] образуется эфир фумаровой кислоты. [35]
![]() |
Потенциальная энергия внутреннего вращения в полимерной цепи. [36] |
В этом случае появляются локальные минимумы для пар углов, и понятие поворотный изомер ( или конформер) [ 26, с. [37]
Предположим, что в кристаллическом состоянии полимерные звенья существуют в виде одного поворотного изомера и цепочка в целом имеет определенную, скажем, транс-конфигурацию. [38]
В ряде случаев радиоспектроскопические данные позволяют оценить не только разности энергий между поворотными изомерами, но и соответствующие им углы внутреннего вращения. [39]
Таким образом, основной принцип строения полимерных цепей в кристаллах состоит в реализации определенного поворотного изомера для каждого звена цепной молекулы. [40]
Конечно, в действительности происходят флуктуации - крутильные колебания около значений р, отвечающих поворотным изомерам. Однако их можно не учитывать, так как эти флуктуации, будучи случайными, в среднем компенсируют друг друга и не влияют на усредненные свойства макромолекулы. [41]
![]() |
Ротамеры полиэтилена. [42] |
Конечно, в действительности происходят флуктуации - крутильные колебания около значений ф, отвечающих поворотным изомерам. Однако их можно не учитывать, так как эти колебания, будучи случайными, в среднем компенсируют друг друга и не влияют на усредненные свойства цепей. [43]
Иными словами, каждая мономерная единица данной макромолекулы, характеризуемая в кристаллическом состоянии одним поворотным изомером, соответствующим определенной спиральной структуре, в свободном состоянии имеет несколько поворотных изомеров, соответствующих различным кристаллическим спиральным структурам. [44]
А вместо 5 А в регулярной конформации, в которой обе мономерные единицы характеризуются одинаковыми поворотными изомерами. В указанных случаях гибкость макромолекулы характеризуется, разумеется, не только разностями энергий между различными конформациями отдельных мономерных единиц, но и разностями энергий между различными последовательностями конформации двух соседних мономерных единиц. [45]