Cтраница 2
При этом устанавливается динамическое равновесие между отдельными поворотными изомерами, которые неотделимы один от другого. В подобных молекулах происходит заторможенное вращение около связи С-С. [16]
Для каждого минимума потенциальной энергии существует один поворотный изомер или устойчивая конформа-ция, которые не могут быть при обычных температурах изолированы. [17]
![]() |
Двухмерная цепь в силовом поле. [18] |
Таким образом, при растяжении а-гуттаперчи образуется более вытянутый поворотный изомер - - гуттаперча, а-гуттаперча при этом не исчезает, на это указывает наличие полосы 865 см-1. Присутствие двух форм в растянутом образце подтверждается и исследованием зависимости спектра от температуры. Было установлено, что такой образец имеет две температуры плавления, отвечающие а - и й-формам. Количественные измерения показали, что р-форма возникает за счет кристаллической а-формы, а не за счет аморфной части образца - содержание а-гуттаперчи в образце уменьшается при растяжении. Напротив, при растяжении метастабильной р-формы кристалличность не возрастает. [19]
Об участии поверхностных гидроксильных групп в стабилизации поворотного изомера именно гош-формы 1 2-дихлорэтана свидетельствует также спектр, полученный после адсорбции на предварительно метоксилированной поверхности того же аэросила. Наблюдаемое соотношение интенсивностей полос гош - и транс-формы в этом случае меньше, чем при адсорбции на гид-роксилированной поверхности ( ем. Это, очевидно, связано с устранением в результате метоксилирования поверхности аэросила специфического-молекулярного взаимодействия между гидроксильными группами поверхности и атомами хлора молекулы дихлорэтана. [20]
Молекулы в таких энергетически неодинаковых состояниях называют иногда поворотными изомерами. Реальность их существования подтверждается спектроскопически. Название поворотные изомеры, однако, неудачно, так как при всех известных видах изомерии изомеризация осуществляется путем разрыва и возникновения связей между атомами. С-С - связь и одна С - Н - связь и соответствующие связи должны возникнуть в другом месте. [21]
Молекулы в таких энергетически неодинаковых состояниях называют иногда поворотными изомерами. Реальность кх существования подтверждается спектроскопически. Название поворотные изомеры, однако, неудачно, так как при всех известных видах изомерии изомеризация осуществляется путем разрыва и возникновения связей между атомами. С-С - связь и одна С - Н - связь и соответствующие связи должны возникнуть в другом месте. [22]
Но так как эти две структуры отвечают двум различным поворотным изомерам, то в реальном веществе та и другая структуры будут представлены с некоторыми ( но вполне определенными) весами. [23]
![]() |
Двухмерная цепь при больших растяжениях. [24] |
Рассмотрим, наконец, случай двухмерной цепи с поворотными изомерами 2тс - зг, обладающими одинаковыми статистическими весами. [25]
При растяжении I происходит образование II, которой соответствует поворотный изомер, отвечающий более длинной цепи. [26]
К К - постоянные Керра для первого и второго поворотного изомера. Составляющие тензора поляризуемости могут быть вычислены для обоих изомеров по валентно-оптической схеме, исходя из известных значений поляризуемо-стей связей С - С, С - II, С. [27]
Подобные конформации, соответствующие минимуму потенциальной энергии, называются поворотными изомерами. Внутреннее вращение для этих конформации носит характер крутильных колебаний с перескоками через барьер от одного изомера к другому. [29]
Основную роль играют два фактора: внутримолекулярные силы, выделяющие наиболее устойчивый поворотный изомер, и межмолекулярные, ван-дер - Ваальсовы силы, ответственные за совместную упаковку макромолекул. В этом смысле кристаллические полимеры существенно отличаются от кристаллов органических соединений, построенных из малых молекул, в которых определяющую роль играет только второй фактор. [30]