Cтраница 3
К наиболее важным и крупнотоннажным производствам этого типа относится получение винилхлорида пиролизом дихлорэтана, трихлорэтилена из тетрахлорэтана и разложение нетоксичных изомеров гексахлорана с получением трихлорбензола. В прЬцессах пиролиза хлорированных углеводородов обычно получается высококонцентрированный хлористый водород. Иногда он загрязнен хлором, если хлор применяется в качестве инициатора при пиролизе. [31]
Несмотря на широкие исследования, пока еще не найден способ получения чистого или технического у-изомера непосредственно в процессе синтеза, без примесей других нетоксичных изомеров или при малом их содержании в конечном продукте. [32]
Необходимо отметить, что перспективность этого метода в СССР особенно возросла после того, как Г. Ф. Нехорошевым, А. Л. Энглиным и Скибинской1 был предложен простой способ получения гексахлорбензола из нетоксичных изомеров гексахлорана. Этот способ заключается в парофазном хлорировании дегидрохлорированных а -, 3 - и Д - изомеров гексахлорана, которое осуществляется в контактном аппарате при температуре 300 - 400 С над активированным углем. [33]
В семилетнем плане развития хлорной промышленности предусматривалось ввести ряд новых производств сульфонола, сульфоната, синтетического глицерина и эпихлоргидрина, метилевхлорида, трихлор - этилена, нонохлордиметилового эфира, гексахлорана с переработкой нетоксичных изомеров, сульфохлорированного полиэтилена, далапона, хлорокиси меди, дихлоральмочевины, трихлорацетата натрия, метал-лилхлорида, диносеба, фталана, каптана. [34]
Необходимый для получения 2 4 5 - Т по этому способу 2 4 5-трихлорфенолят натрия с хорошим выходом получается из 1 2 4 5-тетрахлорбензола, который, в свою очередь, может быть получен хлорированием дихлорбензолов или из трихлорбензола на основе нетоксичных изомеров гексахлор-циклогексана. [35]
Этилмеркурхлорид, примененный в концентрации 0 05 %, активизирует синтез гексахлорциклогексана. При этом нетоксичные изомеры образуются с несколько большей скоростью, тем 7-изомер. [36]
Полученный раствор упаривают до содержания в нем 64 - 65 о-ного гексахлорана. Выпавший осадок нетоксичных изомеров ( - 48 7 % от первоначального количества гексахлорана) отделяется центрифугированием. Полученный фильтрат подвергают дальнейшей упарке до получения раствора, содержащего 76 % гексахлорана. К этому раствору добавляется в пятикратном количестве петролейный эфир. Перекристаллизация полученного продукта производится из метанола ( 3 вес. Описанный способ интересен тем, что позволяет получать большой выход высокообогащенного гексахлорана. К существенным недостаткам способа следует отнести в первую очередь большой объем используемой аппаратуры на стадии разбавления упаренного раствора гексахлорана петро-лейным эфиром. [37]
Развитие производства обогащенного гексахлорэтана неразрывно связано с переработкой нетоксичных изомеров гексахлор-цихлогеисана, которых образуется в 7 - 8 раз больше, чем целевого продукта. Причем в составе нетоксичных изомеров находится порядка 15 % J - изомера, молькула которого не содержит копланарных пар Щ [, что делает его крайне нереакционно-способньш. [38]
Полученные при обогащении гексахлорана нетоксичные изомеры расплавляют и подвергают инициированному дегидро-хлорированию при 250 С. [39]
В результате обогащения гексахлорана у-изомером и исключения остальных нетоксичных компонентов из технического продукта значительно ослабляется неприятный запах препаратов гексахлорана; при этом увеличивается возможность эффективного применения этих препаратов. Одновременно создаются условия для использования нетоксичных изомеров. В связи с этим все более широко стали применяться препараты на основе гексахлорана, обогащенного у-изомером, а с 1951 г. в США, а затем и в других странах было организовано производство чистого у-изомера, получившего название линдана. [40]
Из изомеров гексахлорциклогексана наибольшее фитоцидное действие на растения, видимо, оказывает о-изомер 199а, который рекомендовался для борьбы с растениями, засоряющими водоемы. Изомер, а также сумма нетоксичных изомеров может оказывать угнетающее действие на всхожесть семян при высоких нормах расхода гексахлорана. [41]
Имеет значение и степень очистки гексахлорциклогексана от примесей и нетоксичных изомеров. [42]
Экстракция ведется в течение 2 - х часов при температуре 30 С в двух каскадно расположенных экстракторах с якорными мешалками. Пульпа отфуговывается, осадок, содержащий, в основном, нетоксичные изомеры, промывается свежим метиловым спиртом и направляется на дальнейшую переработку, а маточный раствор охлаждается до температуры минус 10 С в кристаллизаторе, где выпадают кристаллы - [ - изомера, а раствор подается на повторную экстракцию технического продукта. Отогнанный спирт направляется на промывку осадка после фугования, а осадок, содержащий нетоксичные изомеры-на переработку. [43]
В соответствии с другим патентом1 - производят глубокое хлорирование раствора при температуре 60 до превращения 20 - 50 % бензола в гексахлоран. При этом сразу получают насыщенный у-изомером бензольный раствор и осадок нетоксичных изомеров. Этот осадок отфильтровывают, а раствор упаривают для получения обогащенного гексахлорана. [44]
![]() |
Получение гексахлорана с повышенным содержанием у-изомера. [45] |