Cтраница 4
При применении в виде добавок нитросоединений содержание - ] f H3OMePa увеличивается, но общий выход гексахлорана снижается. В этом случае происходит, по-видимому, торможение процесса образования нетоксичных изомеров. [46]
Получается при обработке медным купоросом 2 4, 5 -трихлорфенолята натрия - продукта омылен. В свою очередь тетрахлорбензол, как указывалось, получается из нетоксичных изомеров гексахлорана. [47]
Особенность указанного способа заключается в том, что экстракция ведется не свежим метиловым спиртом, а маточным раствором после кристаллизации 7-изомера, содержащего 35 - 40 % нетоксичных изомеров гексахлорана. [48]
Основной метод-экстракционный-основан на том, что пахучие примеси очень хорошо растворяются в различных органических растворителях, в частности-в разбавленных водой спиртах. Примеси лучше растворяются, чем - изомер; поэтому при обработке технического гексахлорана, например, разбавленным водой изопропиловым спиртом ( при температуре не выше комнатной), фильтрации полученного раствора и последующей промывке остатка, пахучие примеси отделяются от основного продукта. Выделенный из этого остатка 7-из мер и нетоксичные изомеры практически не имеют запаха. [49]
Термический метод получения трихлорбензола из нетоксичных изомеров гексахлорциклогексана отличается от описанного выше тем, что пары изомеров пропускают над активированным углем, а хлор, играющий роль инициатора реакции, вводят в процесс в незначительном количестве. Этот метод удобен тем, что он не предусматривает применения органических растворителей, в связи с чем уменьшается огнеопасность производства. Метод имеет ряд недостатков: выход и качество трихлорбензола более низкие, чем при щелочном дегидрохлорировании, аппаратурное оформление процесса более сложное, так как связано с необходимостью применять высокие температуры ( выше 300), а также высокостойкие материалы для изготовления аппаратуры из-за коррозионного действия реагентов при высокой температуре. При щелочном методе переработки нетоксичных изомеров 50 % связанного хлора в молекуле гексахлорциклогексана превращается в хлористый натрий. При окислительном хлорировании отщепляющийся хлористый водород окисляется до хлора, который хлорирует образующийся трихлорбензол до гексахлорбензола. [50]
Последнее обстоятель-о вызывает необходимость тщательной очистки сточных вод, ак как дихлорфенолы обладают сильным запахом. Этого недостатка не лишен и метод 2, где в качестве исходного продукта применяется 2 5-дихлорфеноксиуксусная кислота; при изготовлении 2 5-дихлорфенола из трихлорбензола в автоклаве в растворе метилового спирта также получается некоторое количество сточных вод, содержащих 2 5-дихлорфенол. Следует также отметить, что получение 2 5-дихлорфенола из 1 2 4-трихлорбензола протекает при более высоких температуре и давлении, чем получение 2 4 5-трихлорфенола из 1 2 4 5-тетрахлорбензола, и поэтому требует более дорогой аппаратуры. Продолжительность реакции омыления трихлорбензола несколько больше, а выход 2 5-дихлорфенола меньше ( до 70 %), и, кроме того, он получается загрязненный изомерами. Тетрахлорбензол, необходимый для получения 2 4 5 - Т по методу 1, получается с хорошими выходами из нетоксичных изомеров ГХЦГ или хлорированием дихлорбензолов. [51]
Бензол проходит цикл азеотропной осушки, рециркулирует, а газы сверху колонны 4 направляют на адсорбцию для получения соляной кислоты. Для выделения линдана ( - изомера) из смеси изомеров, которые сходят в виде чешуек с кристаллизатора ( 6); к ним добавляют метанол и маточный раствор со стадии выделения обогащенного f - изомером гексахлорциклогексана. Их смешивают с трихлорбензолом ( 10) и в виде суспензии направляют в производство трихлорбензола. Часть маточного раствора после центрифугирования в 17, возвращается на кристаллизацию первой ступени ( 11), а его остаток рециркулирует. Товарный линдан содержит не менее 99 % - ( - изомера. На 1 т линдана на установке побочно получают 10 4 т нетоксичных изомеров, направляемых на получение трихлорбензола. [52]