Cтраница 4
Получаются: тионовый изомер взаимодействием диэтилхлортиофосфата с р-оксидиэтилсульфидом в присутствии соединений, связывающих НС1 ( сода, поташ), и порошка меди ( катализатор) в различных органических растворителях или взаимодействием диэтилхлортиофосфата с р-оксидиэтилсульфидом в присутствии водного раствора NaOH при низкой температуре; тиоловый изомер - термической изомеризацией тионового изомера или взаимодействием натриевой соли диэтилизотиофосфорной кислоты с р-хлордиэтилсульфидом. [46]
Получаются: тионовый изомер взаимодействием диэтилхлоргиофосфата с р-оксидиэтилсульфидом в присутствии соединений, связывающих НС1 ( сода, поташ), и порошка меди ( катализатор) в различных органических растворителях или взаимодействием диэтилхлортиофосфата с ( 3-оксидиэтилсульфидом в присутствии водного раствора NaOH при низкой температуре; тиоловый изомер - термической изомеризацией тионового изомера или взаимодействием натриевой соли диэтилизотиофосфорной кислоты с 3-хлордиэтилсульфидом. [47]
В завершающих опытах, в которых метаболиты, образующиеся в хлопчатнике, были изучены с помощью инфракрасной спектроскопии, удалось отчетливо показать, что а) главным продуктом превращения тиолового изомера систокса ( 98 5 % через 4 - 6 суток) является сульфоксид, а остальная часть приходится на сульфон; б) из тионового изомера систокса образуется Тионфосфатсульфон. Не установлено, получается ли при этом фосфатсульфоксид и не удалось оценить точного соотношения метаболитов во фракции тион-фосфатсульфона. [48]
Тионовый изомер медленно превращается в тиоловый. Щелочи ускоряют процесс гидролиза. [49]
Перегруппировка тионового изомера в тиоловый также протекает быстрее. Если тионовый изомер меркаптофоса при 40 С превращается в смесь, содержащую 90 % тионового и 10 % тиолового изомера за 91 день, то тионовый изомер метилмеркаптофоса в тех же условиях изомеризуется на 10 % за 8 дней. [50]
Тиоловый изомер более токсичен, чем тмоновый. При хранении тионовый изомер постепенно переходит в тноловый. [51]
Из этих данных видно, что в случае тионового изомера и в меньшей степени в случае тиолового изомера дальнейшее окисление приводит к усилению антихолинэстеразных свойств. Если же окисленный тионовый изомер уже является мощным ингибитором, то окисление серы меркаптогруппы снижает его активность. [52]
На первой стадии разрушения тионовый изомер, как предполагают, претерпевает в растении, насекомом или животном превращение в более токсичный тиоловый изомер. Тем не менее тионовый изомер, при применении его в качестве контактного или внутрирастительного инсектицида, все же менее токсичен, чем тиоловый. Возможно, это связано - с тем, что организм обезвреживает постепенно образующиеся малые количества токсичного тиолового изомера, не давая последнему накапливаться в бол. [53]