Cтраница 5
С повышением температуры реакции выход продуктов крекинга непрерывно возрастает а выход изогексанов проходит через максимум, который обусловлен ростом скорости изомеризации до определенной температуры и затем ростом скорости крекинга при дальнейшем повышении температуры. Установлено что в присутствии обоих катализаторов удается подавить крекинг и повысить выход целевого продукта, повывая давление водорода. Однако следует отметить что Pd - цеолит-вый катализатор ( РсШУ) в изомеризации н-гексана более активен, чем алшоплатиновнй. Он позволяет получить высокий выход изомеров гексана / v 73 % мае при относительно небольшом выходе продуктов крекинга / - и 5 % мае. Следовательно применение катализатора И НУ позволяет снизить температуру реакции IM на 100 С, что дает возможность получать с хорошими выходами продукты которые из - sa термодинамических ограничений не образуется совсем или получаются в очень малых количествах при высоких температурах. Так при изомеризации н-гексана на РсШУ удалось получать 1 2 2-диметилбутана в то время как на KP-I04 его выход составляет всего 5 5 % мае. [61]
Исследование превращений изомерных гексанов и метилциклопентана в присутствии ( 10 % Pd) / Al2O3 показало [87], что основной реакцией является селективное деметилирование гексанов, а в случае метилциклопентана - гидрогенолиз пятичленного цикла. Вместе с тем, как и в присутствии Pt-катализаторов, происходит изомеризация гексанов. Анализ начального распределения продуктов реакции с использованием молекул, меченных 13С, показал, что структурная изомеризация гексанов проходит по циклическому механизму. Сплавы палладия менее активны, чем сам Pd, даже после активации воздухом при 400 С. Основной реакцией в присутствии ( Pd - Au) / Al2O3, как на Pd / АЬОз, является селективное деметилирование; механизм изомеризации гексанов - циклический. Несколько неожиданный результат был получен в случае Pt-катализаторов при переходе от Pt к сплаву 15 % Pt - 85 % Аи. В то время как на Pt / Al2O3 изомеризация н-гексана проходит главным образом по механизму сдвига связей, на ( Pt-Аи) / А12О3 - нециклическому механизму. Аналогично гидрогенолиз метилциклопентана на указанном сплаве Pt-Аи проходит неселективно, в то время как на катализаторе Pt / Al2O3 - почти исключительно по неэкранированным С-С - связям цикла. [62]