Изомеризация - бутен
Cтраница 1
Изомеризация бутенов в изобутилен проводится на кислых катализаторах. Реакция идет до определенного равновесного состояния. [1]
При изомеризации бутенов в данных условиях определение состава при равновесии довольно просто, поскольку здесь нет побочной реакции. Однако при повышенных температурах образуются иные продукты: например, при превращении, катализируемом иодом, при 300 С образуется уже несколько процентов бутадиена. Исследование становится более трудным, когда кроме основных процессов, ведущих к равновесию, происходят и побочные, непрерывно нарушающие это равновесие, как это наблюдается при пе-реалкилировании аминов. [2]
В случае изомеризации бутена с использованием [ C2H4) 2RhCl ] 2 / DCl в CHsOD [75] соотношение продуктов изомеризации и дейтерирования бутена-1 в CH3OD равно 1: 1, однако большая часть дейтерия появляется в бутене-1, собранном в конце реакции, в то время как значительная часть образующегося бу-тена-2 не содержит дейтерия. Этого можно было ожидать, если RhD-присоединение к бутену-1 происходит в основном с образованием н-бутилродиевого промежуточного соединения, из которого при р-элиминировании может регенерироваться бутен-1 ( возможно, дейтерированный), но не образуется изомеризованный продукт. [3]
Иными словами, изомеризация бутена в стандартных условиях протекает с увеличением изобарного потенциала и поэтому не столь уж удивительны неудачные попытки химиков-органиков осуществить эту реакцию. [4]
Для исследования равновесия реакции изомеризации бутенов Серебрякова и Фрост [3] применили в качестве катализатора фосфорную кислоту, нанесенную на шамот. Авторы установили, что при температурах 265 - 426 С для подавления побочных реакций полимеризации олефинов необходимо к смеси реагирующих газов добавлять некоторое количество водяного пара. [5]
Панне [388] излагают кинетику карба-нионной изомеризации бутенов и пентена-1 и других сое - - динений, обладающих аллильными водородными атомами. Как уже отмечалось, такие соединения в присутствии основных катализаторов ( литий - этилендиамин, амид натрия, натрийорганические соединения) вступают в обратимую реакцию изомеризации двойной связи. Реакция носит цепной характер через промежуточные аллильные карбанионы. В отличие от реакций в присутствии кислотных катализаторов изомеризация олефинов: над основными катализаторами идет исключительно в направлении миграции двойной связи, что еще раз - подтверждает анионный характер промежуточных соединений, так как неизвестны электронные перестройки от одного атома углерода к другому. [6]
Пайнс [388] излагают кинетику карба-нионной изомеризации бутенов и пентена-1 и других соединений, обладающих аллильными водородными атомами. Как уже отмечалось, такие соединения в присутствии основных катализаторов ( литий - этилендиамин, амид натрия, натрийорганические соединения) вступают в обратимую реакцию изомеризации двойной связи. Реакция носит цепной характер через промежуточные аллильные карбанионы. В отличие от реакций в присутствии кислотных катализаторов изомеризация олефинов над основными катализаторами идет исключительно в направлении миграции двойной связи, что еще раз подтверждает анионный характер промежуточных соединений, так как неизвестны электронные перестройки от одного атома углерода к другому. [7]
В табл. VII.2 приведены данные по изомеризации бутенов и пентенов. [8]
Диметилацетилен является сильным ядом гидрогенизации и изомеризации бутена, но в ходе реакции он расходуется. [9]
Это было также замечено при изучении реакции изомеризации бутенов [ 100, с. Константы скоростей реакции расходования бутенов и накопления малеинового ангидрида, рассчитанные по первому порядку, позволили оценить предложенную схему. Экспериментальные данные подтвердили, что путь через кротоновый альдегид имеет незначительный удельный вес в реакции образования малеинового ангидрида. Константы скоростей реакции накопления малеинового ангидрида и фурана для всех трех изомеров одинаковы, это подтверждает однозначность механизма образования малеинового ангидрида из всех изомеров. [10]
Сделан вывод о том, что центрами адсорбции и изомеризации бутенов являются центры типа Льюиса. [11]
 |
Экспериментальные данные по изомеризации пентена. [12] |
Этим, собственно говоря, исчерпываются экспериментальные данные по изомеризации бутенов, если не считать тех отрывочных сведений, которые имеются в ряде других статей. [13]
Имеющиеся данные [140] затрагивают важный вопрос о механизме дегидратации бутанола-2 и изомеризации бутенов. Действительно, пока не выяснен механизм дегидратации бутанола-2, нельзя окончательно утверждать, что бутены, образующиеся при реакции, обязаны исключительно стадии дегидратации, а не стадии изомеризации. [14]
 |
Последовательные опыты с 1 - CU-C HB-1 и с С4Н - 1 на алюмосиликате при 25 С. [15] |
Страницы: 1 2 3 4