Изомеризация - парафиновые углеводород
Cтраница 3
Катализаторы для изомеризации парафиновых углеводородов могут быть разделены на четыре группы: 1-я - хлористый алюминий ( иногда в треххлористой сурьме) в виде комплекса с углеводородами, активированный хлористым водородом; 2-я - сульфид вольфрама; 3-я - бифункциональные катализаторы ( типа катализаторов для риформинга) - платина на окиси алюминия; 4-я - синтетические цеолиты с благородными и редкоземельными металлами. [31]
Наконец, изомеризация парафиновых углеводородов может осуществляться. [32]
Крекинг и изомеризация парафиновых углеводородов являются важнейшими промышленными процессами, но механизмы реакций, составляющих основу этих процессов, изучены явно недостаточно. Наиболее просто было бы предположить, что определенные активные центры цеолитов способны непосредственно разрывать связи С - Н или С - С, тем более, что в гомогенных системах подобные процессы наблюдаются. Однако до сих пор мы не располагаем надежными данными о том, что такие процессы могут конкурировать с процессом образования ионов карбония путем протонирования олефинов и последующего отрыва гидрид иона. [33]
 |
Влияние давления на степень превращения н. гексана при различных температурах. [34] |
Возвращаясь к изомеризации парафиновых углеводородов, можно ожидать, что применение достаточно больших давлений настолько подавит образование олефинов, что изомеризация будет заторможена. Так, например, при температуре 320 повышение давления от 10 до 20 атм снижает выход разветвленных гексанов вдвое, а при 50 атм реакция прекращается вовсе. В то же время по мере повышения температуры опытов влияние давления на изомеризацию постепенно ослабевает и при 410 практически исчезает. Однако нет сомнений, что, применяя более высокие давления, можно добиться заметного торможения изомеризации и для этой температуры, что, в частности, было показано в работах М. Г. Гоникбер-га, Б. А. Казанского и А. Ф. Платэ [62, 63], посвященных изомеризации парафиновых и циклоолефиновых углеводородов в присутствии хлористого алюминия под давлением водорода. [35]
 |
Значения энтальпии Д / /, Дж / моль, изменения энтропии Д5. [36] |
Различия скдрости изомеризации парафиновых углеводородов с разной молекулярной массой обуславливают необходимость их раздельной переработки, при иных режимах и с использованием разных катализаторов. Учитывая относительную дефицитность парафиновых углеводородов, связанную с ограниченным содержанием их в нефтях, основным требованием, предъявляемым к процессам изомеризации, является высокая селективность, сочетающаяся с достаточно глубоким превращением в изопарафиновые углеводороды. [37]
 |
Массовый состав ( в % равновесных смесей изомеров парафинов 4 - Сб. [38] |
При осуществлении изомеризации парафиновых углеводородов на промышленных алюмоплатиновых катализаторах, промотированных фтором и хлором, металлцеолитных катализаторах, а также сверхкислотах, особенности кинетики и механизма реакции обусловлены механизмом образования промежуточных соединений. [39]
В реакции изомеризации парафиновых углеводородов наиболее медленной стадией является перегруппировка промежуточных соединений на кислотных центрах носителя, поэтому при синтезе катализатора необходимо придать носителю сильные кислотные свойства. Роль металла сводится к осуществлению первичного акта - дегидрирования молекулы парафинового углеводорода с образованием олефина и протекания реакции гидрирования промежуточных соединений, что обеспечивает стабильность каталитической системы. Немаловажным моментом в синтезе катализатора изомеризации является подбор правильного соотношения между концентрацией металла и кислотностью носителя - это определяет не только активность, но и селективность его действия и стабильность в процессе изомеризации. [40]
Развитие процесса изомеризации парафиновых углеводородов в Советском Союзе имеет свои особенности. С, используется для получения компонентов смешения высокооктановых автомобильных бензинов. [41]
Скорость реакции изомеризации парафиновых углеводородов возрастает с увеличением парциального давления углеводорода и уменьшается с увеличением парциального давления водорода. Для каждого углеводорода и катализатора установлено оптимальное соотношение этих величин, обеспечивающее вместе с другими рекомендованными параметрами процесса достигнутую глубину изомеризации и стабильность катализатора во времени. [42]
Очевидно, что изомеризация парафиновых углеводородов при низких температурах дает значительно более высокооктановый продукт. Однако при этих условиях затрудняется протекание других реакций, которые должны быть проведены для облагораживания других компонентов сырья. [43]
Одновременно происходит и изомеризация парафиновых углеводородов. Все эти реакции протекают при малых объемных скоростях пропускания углеводородов над катализатором. При соблюдении определенных условий проведения эксперимента ( при температуре не выше 300 и при объемной скорости порядка 1 час-1), большинство реакций, которые могут сопровождать реакцию дегидрогенизации гексагидроароматических углеводородов, протекает в весьма незначительной степени. [44]
При термическом крекинге изомеризации парафиновых углеводородов не наблюдается. Однако в присутствии MoS2 под высоким давлением водорода при 400 С н-гексан и н-гептан в значительной степени изомеризовались. [45]
Страницы: 1 2 3 4