Cтраница 3
Фракция 4 содержит, очевидно, продукты изомеризации йзопропенилового эфира фенола. [31]
Так, было обнаружено [155], что реакции изомеризации кротилизопропилмалонового эфира и кротил-2 - ( буте-нил-2) циануксусного эфира являются внутримолекулярными и осуществляются через специфическую перегруппировку кротиловой группы в а-металлило-вую. Влияние давления на скорость перегруппировки Коупа для циклических молекул еще не исследовано, но для систем с открытой цепью [ 155а ] обнаружено ускорение реакции при повышении давления. [32]
Показано, что в условиях эксперимента не наблюдается взаимной изомеризации эфиров. [33]
Таким образом, принятие теории промежуточных продуктов для объяснения механизма изомеризации эфиров фосфористой кислоты под влиянием галоидных алкилов является весьма целесообразным. [34]
Из табл. 74, в которой приведены данные о сравнительной легкости изомеризации эфиров сульфиновых кислот [76], следует, что легче, чем эфиры первичных спиртов, реагируют соединения со вторичным или третичным а-углеродом в группе R, Таким образом, течение реакции облегчается при наличии группировки, обладающей большим электронодонорным эффектом. [35]
Прежде чем перейти далее к изложению результатов дальнейшего изучения каталитических процессов изомеризации эфиров фосфористой кислоты и им аналогичных, я должен посвятить эту главу описанию работ препаративного характера. [36]
В данном случае, вероятно, одновременно имеет место внутри - и межмолекулярная изомеризация эфиров и непосредственное пропилирование изопропилфенжловых эфиров таким образом, что изопропильная группа перемещается от эфирного кислорода одной молекулы к фенольному кислороду другой молекулы, а также от атома кислорода к атому углерода ядра внутри молекулы эфира. [37]
Меервейна, фактически происходит не в процессе присоединения, а в результате изомеризации эфира мфенгидрата ( стр. [38]
Относительно влияния массы катализатора я нашел, как будет показано ниже, что при реакции изомеризации эфиров P ( OR) 3 в OPR ( OR) 2 имеет место обычная правильность, именно, что скорость изомеризации приблизительно пропорциональна массе катализатора. [39]
На основании материала, изложенного в предыдущих главах, было выяснено, что на скорость каталитического процесса изомеризации эфиров фосфористой кислоты, так и некоторых других эфирных производных соединений трехатомного фосфора различные факторы влияют различным образом - одни увеличивают скорость, другие уменьшают. [40]
После краткого исторического очерка развития учения о катализе в главе I моего труда излагаются результаты исследований над изомеризацией эфиров общего вида C6H5P ( OR) 3 и ( C6H5) 2P ( OR), причем достаточно подробно описываются способы получения и свойства этих, совершенно почти но изученных, соединений. [41]
Нетрудно видеть, что изящное доказательство Мяхаэлиса не обладает должной полнотой: так, у него совершенно не затронут вопрос об изомеризации эфиров типа Р ( ОН) з в производные пятиатомного фосфора. [42]
В этой главе я, руководясь своей схемой и соображениями общехимического характера, пытаюсь, правда путем аналогии, показать, что различная скорость изомеризации эфиров P ( OG4H9) 3 ( iso), Р ( С6Н5) ( OC4H9) 2 ( iso) и Р ( СбН5) 2 ( ОС4Н9) ( iso) под влиянием йодистого изобутила зависит главным образом от той скорости, с какою йодистый изобутил присоединяется к указанным эфирам, образуя временные нестойкие промежуточные соединения. [43]
Этот механизм соответствует и кинетическим данным, и корреляции, наблюдаемой между основностью большинства первичных и вторичных аминов и скоростью изомеризации ( табл. 12), и отсутствию изомеризации эфиров малеиновой кислоты при применении третичных аминов. С помощью этого механизма можно также объяснить, почему эти же третичные амины становятся эффективными катализаторами изомеризации свободной малеиновой кислоты. Получившийся из органической кислоты и основания ион аммония, по-видимому, является донором протона, а молекула свободного третичного амина - донором электрона. [44]
В настоящей главе излагаются главным образом результаты опытов, поставленных с целью изучить, какое влияние оказывает температура, а также величина радикалов, входящих в состав эфиров фосфористой кислоты, на каталитический процесс изомеризации эфиров фосфористой кислоты в эфиры фосфиновых кислот. [45]