Cтраница 4
Циклический ацеталь этиленгликоля получался: а) нагреванием смеси ацетальдегида с этиленгликолем на водяной бане [5] или нагреванием той же смеси в присутствии фосфорной кислоты и воды [6] или безводной фосфорной кислоты [7]; б) изомеризацией моновинилового эфира этиленгликоля под влиянием следов 40 % - ной серной кислоты ( выход 90 % от теоретич. [46]
Все полученные нами смешанные эфиры реагируют со слабым разогреванием ( 30 - 40) с однобромистой медью, образуя густые вязкие жидкости, которые нам не удалось закристаллизовать. Реакция изомеризации дициклогексилалкилфосфористых эфиров протекает весьма своеобразно. Так, например, при нагревании в запаянной трубке метилового эфира дициклогексилфосфористой кислоты с йодистым метилом до 200 вместо обычного в этих случаях уменьшения объема взятой в реакцию смеси происходит увеличение. При дальнейшем нагревании содержимого трубки до 210 - 220 происходит расслаивание вначале однородной жидкости, причем верхний, наибольший по объему, слой представляет подвижную, почти бесцветную жидкость, нижний слой - густую окрашенную в слабо-желтый цвет жидкость. После вскрытия трубки верхний слой осторожно сливался в маленькую колбу и жидкость перегонялась. [47]
Побочным процессом, приводящим к уменьшению ненасыщенности полиэфирной смолы, может быть и полимеризация ненасыщенного исходного компонента. Наряду с изучением изомеризации эфиров малеиновой кислоты в эфиры фумаровой рефрактометрически исследовалась полимеризация фумаровой кислоты в условиях, близких к условиям синтеза ненасыщенных полиэфиров ( 180 - 220 С в атмосфере инертного газа с добавками 0 04 - 1 04 % О2 в течение 20 - 48 час. Оказалось, что при полимеризации фумаровой кислоты образуются димеры. Реакция протекает по первому порядку и тормозится ингибиторами радикальной полимеризации. [48]
Перегонку необходимо вести с предохранительным щитом из органического стекла. При перегонке больших количеств возможна изомеризация эфира, которая протекает чрезвычайно бурно. [49]