Конформационная изомерия

Cтраница 2

Для цис - и торакс-изомеров производных циклогексана существует дополнительная возможность конформационной изомерии. [16]

Шаростержневые модели цис - и транс-изомеров 1 2-диметилциклопропанов. [17]

Для цис - и трамс-изомеров производных циклогексана существует дополнительная возможность конформационной изомерии. [18]

Еще один пример касается изучения полиморфизма органических соединений, связанного с конформационной изомерией. [19]

Инозиты существуют в виде ненапряженных неплоских циклов и, подобно гексозам, проявляют конформационную изомерию. По-видимому, жезо-инозит существует в конформации кресла, причем пять гидроксильных групп расположены экваториально и одна - аксиально. [20]

Изомеризация, не сопровождающаяся разрывом и образованием связей, представляет собой поворотную или конформационную изомерию, обусловленную быстрым внутримолекулярным вращением. [21]

Следует заметить, что для Сахаров в циклической форме возможен еще один вид изомерии - конформационная изомерия, связанная с расположением в пространстве углеродных атомов шестичленного кольца. Пиранозный цикл, подобно циклогексановому ( стр. От циклогексанового он отличается несимметричностью, обусловленной присутствием в цикле кислородного атома, что увеличивает число возможных конформационных изомеров. В то время как для циклогексанового кольца возможно всего два конформационных изомера - кресловидный и ваннообразный, - пиранозное кольцо может существовать в виде восьми ненапряженных конформаций, две из которых кресловидные и шесть ваннообразные. Эти шесть ваннообразных конформаций энергетически менее выгодны и их существование можно не учитывать. [22]

Если один из атомов углерода, образующих формально простую связь, имеет симметрию второго порядка, то конформационная изомерия исчезает, но барьер вращения остается. Симметрию второго порядка имеет фенильная группа фенола, поскольку ненасыщенность двойных связей бензольного кольца симметрично распространяется на все кольцо ( см. разд. Нитрогруппа также имеет симметрию второго порядка, поскольку ненасыщенность двойной связи симметрично распределяется между двумя NO-связями. [23]

Например, в циклобутане барьер инверсии составляет примерно 5 9 кДж / моль, и поэтому здесь возможна конформационная изомерия. Напротив, в оксетане барьер инверсии цикла равен всего 0 17 кДж / моль, и поэтому при комнатной температуре он существует как единая частица ( см. разд. [24]

Преимущество спектроскопии ЯМР состоит прежде всего в возможности предоставлять точную и надежную информацию о тонких структурных различиях, таких, как конформационная изомерия, эндо-экзо - или uc - транс-изомерия. Наряду с классическими методами сочетания, какими являются ИК-спектро-скопия и масс-спектрометрия, спектры ЯМР предоставляют важную дополнительную информацию для надежной идентификации газохроматографических фракций. Недостаток метода ЯМР состоит в основном в том, что для измерения одного спектра требуется относительно большое количество пробы ( 50 - 100 мг), так что для выделения вещества необходимы уже многократные операции микропрепаративной газовой хроматографии. Поэтому к настоящему времени возможности для комбинации спектроскопии ЯМР и газовой хроматографии в он-лайновом режиме представляются маловероятными. [25]

Ясно, что существует область энергетических барьеров между 10 и 20 ккал / моль, в которой нельзя четко определить различие между конфигурационной и конформационной изомерией; в этой области каждый исследователь должен сам выбрать терминологию, сформулировать ее основы и последовательно придерживаться. [26]

Другие типы изомерии, указанные в табл. 1.3, не требуют дополнительных замечаний, за исключением, вероятно, так называемой структурной изомерии и недавно открытой конформационной изомерии. Долгое время единственным примером структурных изомеров координационных соединений были комплексы Со ( 1П) типа М - ONO ( нитрито-комплексы) и М - N02 ( нитро-комплексы), открытые Йоргенсеном [85] в конце прошлого столетия. [27]

Основываясь на теории гашения люминесценции за счет потери молекулой поглощенной энергии при относительных поворотах ее отдельных частей, а также используя данные об оптических изменениях в молекуле при цис -, гране-изомеризации, наблюдающейся при действии ультрафиолетового света, Божевольнов для оценки люминесцентной активности вещества предложил исполь зовать представления о конформационной изомерии. [28]

Тем не менее к решению этого вопроса удалось подойти [37], разрабатывая идеи, изложенные в гл. Влияние конформационной изомерии и колебаний молекул может быть сведено к минимуму при использовании теплот образования, рассчитанных для абсолютного нуля. При 0 К все молекулы должны находиться в наиболее устойчивых конформациях и не имеют избыточной кинетической энергии. Такое положение, конечно, все еще нельзя назвать идеальным, поскольку приведение опытных данных к 0 К сопряжено с неточностями и молекулы все же обладают остаточной энергией колебания и вращения даже при 0 К. Затруднений, вызванных взаимодействиями между несвязанными атомами, можно избежать, используя данные для молекул, в которых такие взаимодействия невелики или совсем отсутствуют. Эти условия были созданы при расчетах, описанных в гл. [29]

Куксона изучения истории вопроса, и только тогда было восстановлено авторство Хоуорта и Эбеля. С тех пор конформационная изомерия стала прочно ассоциироваться с внутренним вращением и низкими потенциальными барьерами. [30]

Страницы: 1 2 3 4