Конформационная изомерия

Cтраница 3

Эти области определены однозначно вследствие однозначности и непрерывности функции адиабатического потенциала. Такой подход позволяет распространить концепцию конформационной изомерии на молекулы, находящиеся на ненулеЪых вращательных и колебательных уровнях. Конформеру отвечают усредненные ( с учетом заселенностей энергетических уровней) геометрические и энергетические характеристики, наблюдаемые в эксперименте. Это происходит при достаточно высоких температурах. [31]

Эти области определены однозначно вследствие однозначности и непрерывности функции адиабатического потенциала. Такой подход позволяет распространить концепцию конформационной изомерии на молекулы, находящиеся на ненулевых вращательных и колебательных уровнях. Кон-формеру отвечают усредненные ( с учетом заселенностей энергетических уровней) геометрические и энергетические характеристики, наблюдаемые в эксперименте. Это происходит при достаточно высоких температурах. Рассмотрение может быть распространено на произвольное число конформеров, если для каждого из них проводить граничный контур от наинизшей седловой точки. [32]

Схема анионитного комплекса ( О - лигандные группы, М - ионы металла. - СН2 - группы. [33]

Возможность вращения одного фрагмента цепи относительно другого у ионитов зависит от природы и содержания сшивающего агента и выражена в меньшей степени по сравнению с линейными полимерными аналогами; колебательные же степени свободы практически сохраняются. В связи с этим возможности конформационной изомерии полимерной цепи в фазе ионита при комплексообразовании сильно уменьшаются по сравнению с таковыми у линейных полили-гандов, но тем не менее они имеются, о чем свидетельствует уменьшение объема полимера при комплексообразовании ( рис. 6.5) и изменения в конформационной области ИК-спектров ионитов. [34]

Очевидно, что молекулы в различных конформациях являются стереоизомерными, так как они отличаются друг от друга лишь пространственным расположением атомов, а не их числом и характером или порядком их соединения. Особенно важно провести границу между конформационной изомерией и другими типами стереоизомерии, в частности между геометрической изомерией и оптической изомерией соединений ряда дифенила. [35]

Выделение или идентификация энантиоыерных ротамеров ( кон-формационных изомеров или атропоизомеров) зависит не только от размера и природы различных групп, но также и от температуры выделения и продолжительности наблюдения. Таким образом, граница между конформационной изомерией и стереоизомерией в обычном понимании чисто условна и зависит от температурных и временных интервалов, используемых в эксперименте. [36]

Энергетический профиль вращения С-С - связи в этане. [37]

Метан имеет вполне определенную конфигурацию и не имеет конформационных изомеров. Этан является простейшим алканом, для которого возможна конформационная изомерия: два углеродных атома связаны простой углерод-углеродной связью, вокруг которой возможно ( и происходит) вращение. [38]

Получен ИК-спектр жидкой и кристаллической ( при низкой температуре) и спектр КР жидкой ди-н-пропил-ртути. Вымораживание полос 1272, 1196, 1014 и 874 см-1 указывает на конформационную изомерию пропильных групп. [39]

Как известно, химики нередко склонны к излишнему пиетету по отношению к работам физиков. Многочисленные публикации по внутреннему вращению, появившиеся во время становления конформационного анализа, повлияли на восприятие конформационной изомерии, причем установилась обусловленная психологическими причинами традиция связывать понятие конформации исключительно с внутренним вращением, сводить конформа-ционную изомерию к ротационной. Только в последние годы получил распространение более общий подход к понятию конформации, и стало ясно, насколько широк круг вопросов, попадающих в сферу конформационного анализа. [40]

Предлагаемая советскому читателю книга написана молодым чехословацким химиком-теоретиком Зденеком Сла-ниной, чувствующим себя одинаково свободно как в феноменологических вопросах изомерии, так и в самой современной квантовой химии. Подобной книги, кажется, до сих пор не было ни у нас в стране, ни за рубежом, поскольку феноменологические аспекты структурной, оптической и конформационной изомерии разбросаны по различным курсам стереохимии, диастереомерия и таутомерия - по курсам органической химии, а вопросы, связанные с физической природой изомерии и с взаимопревращениями изомеров, рассматриваются в многочисленных статьях, наиболее важные из которых были опубликованы в 70 - е годы и пока еще не получили должного обобщения. [41]

Конформационная изомерия специфична для хелатных комплексов. Конформационные изомеры отличаются друг от друга пространственным расположением атомов в циклах и переходят друг в друга без разрыва связей. Конформационную изомерию вызывает, например, шестичленный несопряженный цикл, присутствуя в одной комплексной частице в форме ванны, а в другой - в форме кресла. [42]

Все монозамещенные циклогексаны находятся преимущественно в экваториальной форме. У двузамещенных 1 2 - производных циклогексана, транс-изомер может находиться в двух формах: е е и а, а. У полизамещенных циклопара-финовых углеводородов конформационная изомерия еще более сложная. В связи с таким разнообразием форм изомерии число возможных изомеров циклопарафиновых углеводородов резко возрастает с увеличением молекулярной массы. [43]

При действии пероксида водорода на 2-хлор - и 2 2-дихлорцикло-гексаноны образуются 1-гидрокси - 1-гидропероксиды I и II ( Е.К. Старостин, В.Л. Антоновский), строение которых, по данным РСА, показано на рис. 2.15. В этих соединениях гидропероксидный фрагмент аксиально ориентирован относительно циклогексанового кольца, а гидроксигруп-па - экваториально. Хлор в молекуле I аксиальный. В молекуле I имеет место конформационная изомерия ( см. рис. 2.15), обусловленная различной пространственной ориентацией О - Н - связей гидрокси - и гидро-перокси-фрагментов. [44]

Понятие конформера связано с понятием оптимальной конформации, но не сводится к нему. По мнению некоторых химиков -, изомерия может рассматриваться как теоретическая концепция только для молекул, находящихся в основных состояниях. Однако в таком случае понятие конформационной изомерии теряет смысл, например при комнатной температуре, когда некоторые ненулевые уровни внутреннего вращения заселены. Подобный подход противоречит и цитированному выше правилу классов эквивалент - ности. [45]

Страницы: 1 2 3 4