Изопропенилацетат

Cтраница 3

Такахаси и Сакурада [50] получили сополимеры винилового и изопропенилового спиртов, а также винилового и аллилового спиртов путем омыления соответствующих сополимеров винил-и изопропенилацетатов и винил - и аллилацетатов. Свойства пленок полученных сополимеров, сходны, они лучше набухают и растворяются в воде, чем обычные пленки из поливинилового спирта. [31]

Двадцать лет назад впервые сообщалось о реакции кетена с простыми енолизи-рующимися карбонильными соединениями; до сих пор, видимо, не было никаких сообщений о применении в этой реакции других кетенов. Изопропенилацетат был получен с выходом 73 % из кетена - и ацетона при 55 С в присутствии небольшого количества серной кислоты [44]; было заявлено об использовании различных других кислотных катализаторов, особенно алкил - и арилсульфокислот ( ср. Ацетилиро-вать можно алифатические и ароматические кетоны, способные к енолизации. [32]

Двадцать лет назад впервые сообщалось о реакции кетена с простыми енолизи-рующимися карбонильными соединениями; до сих пор, видимо, не было никаких сообщений о применении в этой реакции других кетенов. Изопропенилацетат был получен с выходом 73 % из кетена и ацетона при 55 С в присутствии небольшого количества серной кислоты [44]; было заявлено об использовании различных других кислотных катализаторов, особенно алкил - и арилсульфокислот ( ср. Ацетилиро-вать можно алифатические и ароматические кетоны, способные к енолизации. [33]

То же соединение получается и при действии на винилацетат диоксансульфотриоксида. Реакция диоксансульфотриоксида с изопропенилацетатом приводит к ацетонсульфокислоте. [34]

Ацетаты виниловых спиртов, содержащие алкильные заместители в винильном фрагменте, полимеризуются значительно труднее. Простейший из них - изопропенилацетат, получаемый ацети-лированием кетеном енольной формы ацетона ( см. разд. Смесь ацилируемого спирта и изопропенилацетата обрабатывают протонной кислотой. [35]

Этот комплекс ( 2 3 г; 5 6 ммоль) обрабатывают в пропионовом ангидриде ( 2 мл) 40 % - м раствором HBF4 ( 4 0 мл; 23 ммоль) при - 45 С в атмосфере азота и перемешивают при этой температуре 10 мин. К этому раствору при 0СС добавляют изопропенилацетат ( 4 0 мл; 34 ммоль) и перемешивают 15 мий. [36]

Технологическая схема получения 2-метоксипропена в паровой фазе. [37]

В настоящее время примеры промышленного полу-ения изопропенилацетата неизвестны. [38]

К раствору 2 79 г изоандростерона в 20 мл изопропенилаце-тата прибавляют 1 мл каталитического раствора ( смесь 5 мл изопропенилацетата и 0 1 мл концентрированной серной кислоты) и за 2 ч отгоняют приблизительно 5 мл ацетона. Затем к реакционной смеси прибавляют еще 20 мл изопропенилацетата, содержащего 1 мл каталитического раствора, и за 2 ч отгоняют еще около половины объема смеси. [39]

В той же работе было сделано заключение, что сигнал пг / е 45 в масс-спектре изопропилацетата соответствует образованию ацетальдегида при радиолизе. Два иона, являющиеся продуктами перегруппировки, дают в масс-спектре изопропенилацетата линии с пг / е 72 и пг / е 58 и, как было отмечено, соответствуют образованию метилэтилкетона и ацетона при радиолизе. [40]

Путем такого обмена удобно получать и многие другие сложные эфиры, например эфиры акриловой [113] и у-диэтиламино-а-фенилмасляной [112] кислот. Наиболее важным эфиром енола, применяемым для получения сложных эфиров, является изопропенилацетат. [41]

Сложные эфиры ненасыщенных кислот присоединяют галоидгидрид ди-алкилгермания с хорошими выходами без катализатора при нагревании до 130 - 140 С в запаянных ампулах. Хлоргидрид диэтилгермания исследовался в реакции присоединения к этилакрилату ( выход 70 %), винилаце-тату, изопропенилацетату; выходы количественные. Во всех случаях были получены линейные продукты без заметного протекания побочных реакций. [42]

Так, синтез [69] трег-бутилового эфира пространственно затрудненной кислоты по схеме ( 93) основан на алкоголизе изопропенилового эфира; изопропенилацетат ( 39) использован аналогичным образом [10] для ацетилирования третичных спиртов. [43]

При конденсации фенола с ацетоном выделяется вода, которая снижает скорость реакции. Поэтому был проявлен большой интерес к способам получения дифенилолпропана, протекающим без выделения воды: взаимодействие фенола с алленом или метилацетиленом, с п - ио-изопропенилфенолами, с изопропенилацетатом, с бис - ( органо-тио) - алканами, с галогенолефинами. [44]

Интерес представляет производное кетена - изопропенилацетат, СН2С ( СН3) - ОСОСН3, который является продуктом ацетилирования энольной формы ацетона. Это соединение синтезируют действием кетена на ацетон в присутствии кислоты как катализатора. Изопропенилацетат можно получить легко и с хорошим выходом реакцией кетена с избытком ацетона при наличии в жидкости 1 - 1 4 % серной кислоты или ацетилсульфонуксус-ной кислоты. Изопропенилацетат служит превосходным ацетилирующим средством, так как в кислой среде распадается на ацетон и кетен, из которых последний тотчас же действует на вещество, подвергаемое ацетилированию. [45]

Страницы: 1 2 3 4