Cтраница 5
На образцах с низкой адсорбируемостью паров воды были сняты рентгенограммы. Вид изотермы адсорбции паров воды HaCuNaX ( рис. 1) также свидетельствует о том, что в процессе синтеза медьза-мещенного образца происходит разрушение структуры кристаллов. Этот образец по сравнению с другими ионообменными формами в широком интервале относительных давлений сорбирует меньше паров воды, причем количество поглощенной воды растет по мере увеличения давления паров в системе. [61]
На рис. 3 ( кривая 1) приведен начальный участок изотермы адсорбции пара воды на исходном образце кремнезема. Из этой кривой видно, что этот образец очень слабо адсорбирует воду: величины адсорбции весьма малы и изотерма оказывается даже вогнутой. Эта изотерма сходна с изотермой адсорбции пара воды на силикагеле, прокаленном при температуре 650 С. [62]
Было установлено [7], что предварительная термообработка цеолита О при 520 С в струе кислорода приводит к резкому увеличению сорбционной способности по парам воды. Иначе ведет себя цеолит омега. Образцы, прокаленные при 350 и 520 С, имеют примерно одинаковые изотермы адсорбции паров воды. [63]
![]() |
Влияние термической обработки.| Селективность сорбции на пористом стекле, структура которого образована порами резко выраженной бутыл. [64] |
Так как поры в таких пористых стеклах образуются за счет пустот в кремнекислородной сетке исходного стекла, занятых до выщелачивания катионами щелочных металлов, то должна наблюдаться прямая зависимость объема пор пористых стекол от содержания щелочных окислов в исходном стекле. С другой стороны, так как объемы полостей, занимаемых в стекле катионами различных щелочных металлов, зависят от объема катионов, то должна наблюдаться зависимость объема пор пористых стекол от природы щелочного окисла, входящего в состав стекла. Обе эти зависимости действительно наблюдаются, что можно видеть из изотерм адсорбции паров воды на пористых стеклах, приведенных на ркс. Вместе с уменьшением радиуса щелочного катиона уменьшается объем стекла, приходящийся на 1 г-атом кислорода ( V0), что также должно приводить к уменьшению объема пор в выщелоченном стекле. [65]
Было показано [29], что при хемосорбции на таком образце всего 0 0035 вес. Найдено [30], что теплота адсорбции пара воды на длительно откачанном при 800 С образце алю-мосиликатного катализатора составляет не менее 25 ккал / моль и уменьшается лишь после - адсорбции воды в количестве 3 мкмоль / г ( 0 005 вес. При этом равновесное давление пара воды над катализатором остается незначительным. Дальнейшее уменьшение теплоты адсорбции и рост изотермы адсорбции пара воды происходят ступенеобразно, что указывает на различие мест молекулярной адсорбции воды, происходящей после первоначальной химической адсорбции воды. [66]
Застудневание золя в данном случае происходит через трое и четверо суток; в дальнейшем наступает синерезис с выделением интермицеллярной жидкости. Силикагель, приготовленный из спиртоводного золя, по сорбционньш свойствам резко отличается от силикагелей из водных золей кремневой кислоты. Его истинная плотность по бензолу ( 2 07 г / см3) меньше истинной плотности аморфного Si02 ( 2 2 г / см3), что свидетельствует о недоступности части объема его пор для молекул бензола. В нем практически отсутствуют переходные поры ( обратимость изотерм адсорбции паров воды), динамическая активность но парам воды приближается к динамической активности цеолитов и составляет 86 мг / см3 при точке росы осушающего воздуха ниже - 70 С. Эти характеристики свидетельствуют о том, что из концентрированного спиртоводного золя кремневой кислоты образуется микропористый силикагель с порами молекулярных размеров. Золь кремневой кислоты по этому способу получают пропусканием жидкого стекла через катионит в водородной форме. [67]