Устойчивость - комплекс - металл
Cтраница 2
Если логарифмы константы устойчивости комплекса металла с индикатором, отрицательный логарифм начальной концентрации титруемого металла и логарифм константы устойчивости комплекса металла с комплексоном III отличаются примерно-на единицу, то ошибка титрования будет незначительной. Если же указанные параметры отличаются друг от друга в меньшей степени, то ошибка титрования может значительно возрасти. Этим условием определяется наименьшая; концентрация титруемого металла. [16]
Если логарифмы константы устойчивости комплекса металла с индикатором, отрицательный логарифм начальной концентрации титруемого металла и логарифм константы устойчивости комплекса металла с комплексоном III отличаются примерно на единицу, то ошибка титрования будет незначительной. Если же указанные параметры отличаются друг от друга в меньшей степени, то ошибка титрования может значительно возрасти. Этим условием определяется наименьшая концентрация титруемого металла. [17]
Состав и константы устойчивости комплексов металлов в растворах часто определяют потенциометрическими методами, основанными на измерении равновесной концентрации частиц свободного лиганда, либо находящихся в равновесии с ними ионов водорода. При таких исследованиях из экспериментальных данных обычно рассчитывают значения функции образования, а затем константы устойчивости. [18]
Факторы, влияющие на устойчивость комплексов металлов и на порядок изменения этой устойчивости для ионов разных металлов с данными лигандами, были качественно рассмотрены в гл. [19]
Согласно литературным данным [8] устойчивость комплексов металлов с морином относительно невысока. В более ранних наших работах были предложены объемные методы определения циркония [16] в сильнокислой среде титрованием фторидом натрия и бериллия [17], в сильнощелочной среде ( рН 11) титрованием сульфосалициловой кислотой, а также определение алюминия [18] в слабокислой среде ( рН 5 0) щавелевой кислотой или ее солями. [20]
ТМО может объяснить влияние л-связей на устойчивость комплексов металлов и на величины расщепления кристаллическим полем, обусловленные лигандами. Поскольку количественная трактовка сравнительно сложна, здесь будет проведено только качественное объяснение. Ранее было указано, что сила ковалентного взаимодействия зависит от степени перекрывания атомных орбит двух связанных атомов. В предыдущих примерах было рассмотрено только 0-перекрывание. В ff - связи лиганд ведет себя как основание по Льюису и предоставляет электронную пару в общее владение на пустую eg - ( на рис. 21, с1хг - у2) - орбпту металла. В окси-анионах, таких, как МПО4, о - и я-связи также очень важны. В этом случае лиганд ( кислород) предоставляет электроны для я-связи. [21]
Исходя из положения никеля в таблице констант устойчивости комплексов металлов с ЭДТА, можно легко предсказать, что определению Ni будет мешать большое число ионов других металлов и, в свою очередь, никель будет мешать при комплексонометрических титрованиях других металлов. Маскирование никеля цианид-ионом является простым и действенным. Особое внимание было уделено анализу смеси никеля с кобальтом. [22]
Имеющийся в настоящее время обширный материал по константам устойчивости комплексов металлов может обсуждаться с теоретической точки зрения. Например, на основе теории кристаллического поля существует определенная взаимосвязь между структурой и электронной конфигурацией комплексных ионов переходных металлов, с одной стороны, и их термодинамической устойчивостью, - с другой. Эти вопросы в данной книге не рассматриваются. Обсуждаются лишь методы, с помощью которых можно на основании экспериментальных данных иден тифицировать присутствующие в растворе типы комплексов и определить их константы устойчивости. [23]
Экстракция растворителями как метод определения состава и констант устойчивости комплексов металлов была использована Морзе еще в 1902 г. Однако существенное значение этот метод приобрел лишь в последние два десятилетия. [24]
Потенциометрические методы, используемые для определения состава и констант устойчивости комплексов металлов в растворах, можно разделить на две группы. [25]
При этом титровании следует различать два случая, характеризующиеся устойчивостью комплекса металла с ионом ЭДТА. [26]
Величины заряда, размер, стабилизация кристаллическим полем и их влияние на устойчивость комплексов металлов существенно важны для химии координационных соединений. [27]
В книге авторов из Великобритании дается обзор современных методов определения и расчета констант устойчивости комплексов металлов. Детально рассматривается применение для этих целей потенциометрии и спектрофотометрии. Широко привлечен математический аппарат, включая программы для ЭВМ. [28]
Хотя дополнительный комплексующий агент способствует успешному проведению комплексометрического титрования, такая буферная система уменьшает устойчивость комплекса металла с ЭДТА. [29]
 |
Основность веществ по отношению к катиону метилртути и. [30] |
Страницы: 1 2 3 4