Устойчивость - комплекс - металл
Cтраница 4
В отсутствие переходных металлов потенциометриче-ская кривая имеет два перегиба; при их наличии ход потенциомет-рической кривой изменяется, и тем значительнее, чем больший вклад при сорбции наряду с электровалентным взаимодействием вносит образование координационной связи. Рассчитанные из этих данных константы устойчивости комплексов металлов с фосфорнокислыми группами смолы равны 3.4 - 102, 1.6 - 102 и 0.3 - 102 для Си ( II), Zn ( II) и Ni ( II) соответственно. [46]
В настоящее время имеется множество сведений об устойчивости комплексов. Оно позволяет оценить факторы, влияющие на устойчивость комплексов металлов. Некоторые из этих факторов были уже рассмотрены в данной главе, и, возможно, полезно их кратко суммировать. Во-первых, устойчивость комплекса, очевидно, зависит от природы металла и лиганда. [47]
Для определения равновесных концентраций лиганда, свободных ионов металла или какого-либо комплекса используют потенциометрический и полярографический методы, метод измерения давления пара ( для таких лигандов, как NH3, СО -), метод, основанный на изучении распределения ионов металла, лиганда или комплекса между двумя несмешивающимися растворителями, и другие методы. Основные принципы потенциометрического и полярографического методов определения состава и констант устойчивости комплексов металлов излагаются в гл. [48]
Проблема лигандообменной избирательности включает проблему устойчивости катионных комплексов в смолах. Прежде чем заниматься этой проблемой, необходимо накопить больше данных об устойчивости комплексов металлов с аминами в растворе. Многие из этих комплексов настолько неустойчивы, что их нельзя определять путем рН - титро-вания, однако амины хорошо связываются вследствие обмена лиганда на катионообменных смолах. По-видимому, среда смолы упрочняет эти комплексы. [49]
Все количественные аспекты поведения комплек-сонометрических индикаторов связаны с использованием условных констант устойчивости комплексов металлов с индикаторами. [50]
Поэтому константы устойчивости, определенные в водных растворах, отражают не только энергию образования химических связей и изменение энтропии при комплексообразовании, но и энергию гидратации всех компонентов реакции и таким образом могут быть сопоставлены с большим числом параметров, характеризующих катион металла, лиганд и среду. Такая ситуация затрудняет развитие теоретических количественных подходов, и для априорной оценки устойчивости комплексов металлов реально в настоящее время удается использовать только разного типа классификационные схемы, основанные на обобщении экспериментальных данных и имеющих лучшее или худшее теоретическое обоснование. [51]
В справедливости уравнения (2.21) можно убедиться, приравняв правые части уравнений (2.19) и (2.20) и решив их относительно концентрации свободного лиганда. Уравнение (2.21) или подобные уравнения могут быть использованы для расчета ступенчатых констант устойчивости комплексов металлов, если их последовательные ступенчатые константы устойчивости значительно отличаются друг, от друга. Если равенство [ Х ] сх не может быть принято, то концентрация свободного лиганда должна быть специально определена или рассчитана. [52]
 |
Нахождение равновесной концентрации лиганда с помощью вспомогательного металла. [53] |
Применение этого способа нахождения величины п возможно при условии, если вспомогательный и исследуемый металл не образуют смешанных комплексов с А. В то же время нет необходимости определять со - став и константы устойчивости комплексов вспомогательного металла. [54]
Качественные теории комплексообразования позволяют ориентироваться в большом экспериментальном материале по химии комплексообразования. Как и отмечалось выше, количественных теоретически обоснованных подходов, которые позволяли бы априори оценивать константы устойчивости комплексов металлов, пока не существует. Задача создания таких методов очень сложна и далека от своего решения. В то же время накоплен большой массив данных по константам равновесий реакций комплексообразования. [55]
Эриохромовый черный Т образует комплексы красного цвета более чем с двадцатью ионами металлов, но только некоторые из этих комплексов обладают устойчивостью, пригодной для определения конечной точки. Индикатор для титрования раствором ЭДТА должен образовывать с ионом металла комплекс с константой устойчивости, в 10 раз меньшей, чем константа устойчивости комплекса металла с ЭДТА, иначе титрование закончится преждевременно. Наоборот, если различие в величинах констант устойчивости слишком мало, как, например, в случае иона кальция, конец титрования будет фиксироваться слишком поздно. Пригодность данного индикатора для титрования раствором ЭДТА можно определить по изменению рМ вблизи точки эквивалентности, если константа устойчивости комплекса иона металла с индикатором известна. [56]
Индикаторы, применяющиеся при коынлексонометрическом титровании, получили название металл-индикаторов. Они должны удовлетворять двум требованиям: а) обратимости при взаимодействии с металлом и б) устойчивостью их комплекса с металлом, которая должна быть меньше устойчивости комплекса металла с комплектном. [57]
Страницы: 1 2 3 4