Устойчивость - радикал
Cтраница 1
Устойчивость радикалов находит свое отражение в скоростях, с которыми происходит не только отрыв атомд водорода, но и другие реакции. Уже указывалось, что от структуры радикала зависит, при какой температуре происходит элиминирование иодекулы азота из азосое-дииений ( см. разд. Аналогичная зависимость установлена и в других реакциях, в которых образуются радикалы. Например, скорости термического разложения тт / ег-бутяловых перэфиров изменяются в широком интервале в зависимости от природы ацильного остатка [ 49 [ Это ясно показывает / что изменения степени связывания, происходящие на стадии, определяющей скорость реакции, не ограничены связью О-О. [1]
Устойчивость радикалов ( время их жизни) оценивают энергией диссоциации разрываемой связи. [2]
Устойчивость радикала увеличивается еще более при возрастании степени возможной делокализации; так, Ph2CH более устойчив, чем PhCH2 -, a Ph3C ( ср. [3]
Устойчивость радикалов понимается здесь в смысле более высокой теплоты образования. [4]
 |
Схема цепной реакции быстро нараСТЗТЬ, И процесс обыч. [5] |
Устойчивость радикалов зависит от природы вещества и может выражаться в сотых долях секунды ( радикалы типа метила) или иметь длительный срок существования [ радикалы типа трифенил-метила - С ( СбНб) з ] - Продолжительность существования радикалов, по-видимому, зависит от степени ограниченности перемещения свободных электронов в пределах молекулы и чем степень меньше, тем короче срок существования радикалов. [6]
Устойчивостью радикалов бензильного типа объясняется легкость протекания и других радикальных реакций алкилбензолов. [7]
На устойчивость радикалов влияет также природа заместителя. Замена водорода галогеном мало что изменяет; однако стабильность несколько возрастает в ряду FClBrJ, так же, как она увеличивается с возрастанием числа атомов галогенов в углеводородном радикале. [8]
Порядок устойчивости радикалов, таким образом, параллелен порядку устойчивости карбониевых ионов ( ср. [9]
По [26] устойчивость радикалов уменьшается в ряду, предсказываемом индуктивным эффектом: третичный вторичный первичный. [10]
Этому благоприятствует устойчивость приведенного радикала кобальта, в котором неспаренный электрон переходит на вакантные с. [11]
Этому благоприятствует устойчивость приведенного радикала кобальта, в котором неспаренный электрон переходит на вакантные ( / - орбитали. [12]
Время жизни и устойчивость радикалов могут быть различными. Они зависят от того, в какой мере вся молекула влияет на неспаренный электрон. Чем сильнее этот электрон вовлечен в участие в мезомерных системах, тем стабильнее радикал. [13]
Кроме того, устойчивость радикалов этого класса существенно зависит от объемистости заместителя, находящегося в положении 5 гетероцикла, и, по-видимому, достигает максимума при введении в это положение фениль-ной или грег-бутильной групп. [14]
Продолжительность существования и устойчивость недолговечных радикалов бывают различными, но всегда очень незначительными. [15]
Страницы: 1 2 3 4