Cтраница 1
Устойчивость хелатов зависит и от размера цикла, включающего атом комплексообразователя. В приведенном примере ами-ноацетата меди ион Си2 входит в состав двух пятичленных цик-лов. Наиболее устойчивы обычно пяти - и шестичленные циклы, так как в этом случае углы между связями соответствуют расположению гибридных орбиталейчатомов, входящих в цикл, и он получается ненапряженным. Трехчленные циклы, как правило, малоустойчивы, такие хелаты образуются редко. [1]
Устойчивость хелатов зависит и от размера цикла, включающего атом комплексообразователя. В приведенном примере ами-ноацетата меди ион Си2 входит в состав двух пятичленных циклов. Наиболее устойчивы обычно пяти - и шестичленные циклы, так как в этом случае углы между связями соответствуют расположению гибридных орбиталей атомов, входящих в цикл, и он получается ненапряженным. Трехчленные циклы, как правило, малоустойчивы, такие хелаты образуются редко. [2]
Устойчивость хелатов зависит и от размера цикла, включающего атом комплексообразователя. В приведенном примере аминоацетата меди ион Си2 входит в состав двух пятичленных циклов. Наиболее устойчивы обычно пяти-и шестичленные циклы, так как в этом случае углы между связями соответствуют расположению гибридных орбиталей атомов, входящих в цикл, и он получается ненапряженным. Трехчленные циклы, как правило, малоустойчивы, такие хелаты образуются редко. [3]
Устойчивость хелатов зависит и от размера цикла, включающего атом комплексообразователя. В приведенном примере аминоацетата меди ион Си входит в состав двух пятичленных циклов. Наиболее устойчивы обычно пяти-и шестичленные циклы, так как в этом случае углы между связями соответствуют расположению гибридных орбиталей атомов, входящих в цикл, и он получается ненапряженным. Трехчленные циклы, как правило, малоустойчивы, такие хелаты образуются редко. [4]
Устойчивость хелатов в сильной мере зависит от величины циклов. [5]
Устойчивость хелатов зависит от структуры лиганда, расположения в нем циклообразующих групп. Для лигандов, не имеющих двойных связей, оказываются наиболее устойчивыми пятичленные циклы, а лиганды с двойными связями образуют кольца из шести атомов. Рассмотренные хелаты характеризуются пятичленными циклами. Существуют также комплексные соединения с 4 -, 7 -, 8-членными циклами, но они менее устойчивы. Наличие в хелатах циклических группировок очень сильно увеличивает их устойчивость по сравнению с соединениями подобного состава, но не имеющими циклов. Такое повышение устойчивости называют хелатным эффектом. Известны хелаты, которые не разлагаются даже при 500 С. [6]
Устойчивость хелатов зависит также от числа атомов в цикле. Наиболее устойчивы пятичленные циклы; комплексы с меньшим или большим числом атомов в кольце характеризуются меньшей прочностью. Например, у комплекса меди с этилендиамином H2NCH2CH2NH2 ( en) в цикле находится пять атомов ( вместе с атомом металла), а с пропилендиамином H2NCH2CH2CH2NH2 ( pn) - шесть. [7]
Устойчивость хелатов типа ML увеличивается с ростом числа возникающих хелатных циклов; хелаты меди ( II) с гексадентатными лигандами представляют собой исключение, так как устойчивость высшего комплекса в этом случае уменьшается в результате эффекта Яна - Теллера. [8]
Устойчивость хелатов любого металла будет зависеть, конечно, от основности координирующей группы и кислотности ОН ( или SH) группыА Относительное положение двух активных групп хела-тирующей молекулы влияет на устойчивость комплекса, определяя размер кольца образующегося х елатного соединения. [9]
Устойчивость хелатов двухвалентных металлов с 7-иод - 8-оксихинолин - 5-сульфокислотой в водных растворах. [10]
Па устойчивость хелатов существенно влияют и сте-рич. Так, лиганды с большими по объему заместителями образуют менее прочные комплексы с ионами металлов, чем аналогичные лиганды, но с меньшими по объему заместителями. Это обусловливает деформацию электронных орбит, в результате чего образуются комплексы пониженной прочности. Максимальной прочностью обладают комплексы, в к-рых электронные орбиты иона металла и лигапда перекрываются без существенной деформации. [11]
На устойчивость хелатов существенно влияют и сте-рич. Так, лиганды с большими по объему заместителями образуют менее прочные комплексы с ионами металлов, чем аналогичные лиганды, но с меньшими по объему заместителями. Это обусловливает деформацию электронных орбит, в результате чего образуются комплексы пониженной прочности. Максимальной прочностью обладают комплексы, в к-рых электронные орбиты иона металла и лиганда перекрываются без существенной деформации. [12]
Принцип устойчивости хелатов с двумя лигандями противоположной конфигурации является общим и для хелатов никеля, цинка, кобальта ( II), железа ( II) и ряда других металлов. В качестве лигандов также могут быть взяты и другие бифункциональные производные. [13]
Принцип устойчивости хелатов с двумя лигандами противополож ной конфигурации является общим и для хелатов никеля, цинка, ко бальта ( П), железа ( П) и ряда других металлов. В качестве лигандов такЖ могут быть взяты и другие бифункциональные производные. [14]
Вклад хелатного эффекта в устойчивость хелатов показывает также сравнение ацетатных комплексов ( Ас) с 5-членными оксалатными ( oxal) и 6-членными маловатными ( ма. [15]