Устойчивость - хелат
Cтраница 3
Известно, что величина е / r, соответственно ezlr, характеризует ионный тип связи металл-лиганд и пропорциональна константе устойчивости данного хелата, поэтому из полученной зависимости вытекает, что для изученных катионов интенсивность флуоресценции хелатов пропорциональна их устойчивости. [31]
В рамках разработки основ теории действия и практики применения полимерных хелатных сорбентов в методах концентрирования и определения элементов в объектах окружающей среды, исследования в области корреляционных зависимостей в количественной форме между химическими свойствами функциональных аналитических группировок ( ФАГ) сорбентов и сорбционными параметрами образующихся хелатов ( сорба-тов), например, с рН сорбции и константами устойчивости хелатов. Такие исследования, проводимые в систематическом плане, позволяют установить количественные корреляции между важнейшими параметрами сорб-ционных процессов и химическими свойствами сорбентов, что открывает возможности целенаправленного синтеза, выбор и применение полимерных хелатных сорбентов в аналитических и технологических системах. [32]
Устойчивость хелатов, образуемых с органическими реагентами, зависит от рода и комбинации донорных атомов в молекуле реагента и убывает в следующем ряду: N NN OO O. Реагентом, наиболее часто применяемым для спектр ОфотоМ етрическО ГО определения небольших количеств железа, служит легко доступный тиоцианат. Однако результаты, получаемые тиоцианатным методом, в большой мере зависят от строгого соблюдения условий эксперимента: поэтому для точных анализов обычно предпочитают 1 10-фенантролин и его производные. [33]
Устойчивость хелатов 2, 5 - б с - [ карбоксиметил - ( р-оксиэтил) - амино ] - терефталевой и 2 - [ карбоксиметил - ( [ 3-оксиэтил) - амино ] - бензойной кислот. [34]
Бели же а1, то наиболее вероятной причиной этого являются стерические препятствия, влияющие на процесс образования хелата металла. Для а 1 устойчивость хелата значительно повышается с ростом рКа, что обычно может быть объяснено стабилизирующим влиянием делокализации электронов в системе сопряженных связей. Если а1, то с ростом Ка наблюдается существенное уменьшение р, которое не может быть скомпенсировано более высоким значением Ка в выражении для Кжс, вследствие чего получается более низкое значение константы экстракции. Когда а1, изменение Ка для реагента того же типа не приводит к заметным изменениям значения Кжс - Так как это весьма часто встречается у соединений одного и того же типа, вряд ли можно ожидать существенного изменения значения Кжс для вновь синтезированных производных ранее описанных экстра-гентов. [35]
Однако следует заметить, что правильный выбор дентатности хеланта и его кислотных свойств, обеспечивающих определенную зарядность комплексного иона данного катиона и устойчивость его, не достаточен для достижения нужного эффекта, особенно в присутствии катионов другой зарядпости. Необходимо учитывать соотношение устойчивости хелатов, образуемых различными катионами, способность лиганда проявлять различную дентатность в зависимости от условий и природы катиона, а также от степени участия в комплексообразовачии донорных атомов других реагентов. [36]
Однако следует заметить, что правильный выбор дентатности хеланта и его кислотных свойств, обеспечивающих определенную зарядность комплексного иона данного катиона и устойчивость его, не достаточен для достижения нужного эффекта, особенно в присутствии катионов другой зарядности. Необходимо учитывать соотношение устойчивости хелатов, образуемых различными катионами, способность лиганда проявлять различную дентатность в зависимости от условий и природы катиона, а также от степени участия в комплексообразовании донорных атомов других реагентов. [37]
Для комплексов, образованных А-катионами, положение изменяется на обратное. При увеличении числа донорных атомов устойчивость хелатов аминополиуксусных кислот возрастает быстрее, чем устойчивость хелатов полиаминов, но опять же рост устойчивости комплексов Си и Cd несколько ниже по сравнению с другими металлами. В то время как при переходе от четырехдентатной НТА к шестидентатной ЭДТА для А-катионов Mg2, Ba2 и даже для трехза-рядного катиона La3 увеличение устойчивости комплексов относительно большое и приблизительно соответствует разнице в устойчивости комплексов тридентатных МАДА и НТА, для комплексов Б - катионов и катионов переходных металлов оно значительно больше. [38]
Размер цикла двояко влияет на устойчивость хелатов. Увеличение размера цикла приводит к снижению энтропийного вклада в устойчивость хелата ( хелатный эффект, стр. И, наоборот, уменьшение цикла приводит к очень быстрому росту напряжения в цикле небольшого размера. Поэтому следует ожидать максимальной устойчивости при образовании небольших, но еще свободных от напряжения циклов. Важнейшим и наиболее распространенным является 5-членный хелатный цикл. [39]
В качестве меры хелатоэффекта он предложил разность между логарифмами констант устойчивости полициклического хелата MeL и комплекса МеХ, где X - монодентатный лиганд, a L - полидентатный лиганд, занимающий п координационных мест. [40]
 |
Константы диссоциации рКа производных аминодиуксусной кислоты. [41] |
К этой же группе, очевидно, относится нитрилотриуксуснаа кислота с тремя алифатическими 5-членными халатными циклами. Членное хелатное кольцо с одной двойной связью обусловливает та-1 кую же устойчивость хелата, как 5-членное кольцо без двойной связи в то время как 6-членный хелатный цикл без двойной связи менее устойчив ( стр. [42]
Хорошо известно, что в пищеварительном тракте имеются сложные взаимоотношения между всеми компонентами пищи ( органической и неорганической природы) и поэтому необходимо рассматривать потребность организма в определенном МЭ с учетом содержания и других элементов в диете. Для полноценной работы гомеостатической системы организма важное значение имеет так называемая константа устойчивости хелатов, образующихся в пищеварительном канале. [43]
Таким образом, для повышения избирательности мульти-дентатных хелантов, по-видимому, более целесообразно стремиться не к максимальному геометрическому соответствию одного иона, а хотя бы к небольшому соответствию данного иона и полному несоответствию для всех остальных ионов. Очевидно, это повлечет за собой, как правило, не увеличение устойчивости хелатов, а снижение хелатообразующей способности мультидентатных хелантов. [44]
Хорошо известно, что в пищеварительном тракте имеются сложные взаимоотношения между всеми компонентами пищи ( органической и неорганической природы) и поэтому необходимо рассматривать потребность организма в определенном МЭ с учетом содержания и других элементов в диете. Для полноценной работы гомеостатической системы организма важное значение имеет так называемая константа устойчивости хелатов, образующихся в пищеварительном канале. [45]
Страницы: 1 2 3 4