Адсорбция - аммиак
Cтраница 1
Адсорбция аммиака на дегидратированные цеолиты также сопровождается смещением полос, обусловленных d - d переходами, в высокочастотную область. Находясь в местах с тетрагональной координацией, катионы Си2 способны координировать такой сильный лиганд, каким является аммиак, по пятому и шестому месту. Это приводит к ослаблению связей с экваториальными более слабыми лигандами и возможности замещения части из них на молекулы аммиака. Однако, как видно из полученных сдектров, после дегидратации в отличие от гидратированных цеолитов образуются комплексы с меньшим числом молекул аммиака. [1]
Адсорбция аммиака и пиридина исследована при температурах 298, 373, 473, 573 и 673 К. Перед адсорбцией образец ВКЦ в количестве 0 5 г помещали в кварцевый реактор и откачивали при 773 К до 0 013 Па, затем образец охлаждали до температуры адсорбции и проводили адсорбцию оснований в течение 10 мин. После адсорбции образец вновь откачивали, охлаждали в потоке гелия ( 50 см3 / мин) до комнатной температуры. Термодесорбцию проводили от 298 до 1023 К с линейной скоростью нагрева 12 5 град / мин. Концентрацию кислотных центров в ВКЦ определяли хроматографическим методом по количеству десорбиро-ванного аммиака и пиридина, коэффициенты чувствительности для аммиака и пиридина равны 0 9913 и 0 4876 моль / г соответственно. Газохроматографический анализ продуктов десорбции выявил, что в обеих формах как аммиака, так и пиридина содержатся лишь исходные вещества. Холостой опыт, проведенный без предварительной адсорбции оснований, показал, что на ТД-кри-вой нет каких-либо десорбционных пиков. [2]
Адсорбция аммиака влияет на электропроводность полупроводников таким же образом, как адсорбция кислорода. Адсорбция инертных газов, в частности аргона и ксенона, является физической. Молекулы водорода, азота, углекислого газа, оксида углерода, четыреххлористого углерода не адсорбируются. Атомарный водород адсорбируется хорошо. [3]
Адсорбция аммиака и пиридина исследована при температурах 298, 373, 473, 573 и 673 К. Перед адсорбцией образец ВКЦ в количестве 0 5 г помещали в кварцевый реактор и откачивали при 773 К до 0 013 Па, затем образец охлаждали до температуры адсорбции и проводили адсорбцию оснований в течение 10 мин. После адсорбции образец вновь откачивали, охлаждали в потоке гелия ( 50 см3 / мин) до комнатной температуры. Термодесорбцию проводили от 298 до 1023 К с линейной скоростью нагрева 12 5 град / мин. Концентрацию кислотных центров в ВКЦ определяли хроматографическим методом по количеству десорбиро-ванного аммиака и пиридина, коэффициенты чувствительности для аммиака и пиридина равны 0 9913 и 0 4876 моль / г соответственно. Газохроматографический анализ продуктов десорбции выявил, что в обеих формах как аммиака, так и пиридина содержатся лишь исходные вещества. Холостой опыт, проведенный без предварительной адсорбции оснований, показал, что на ТД-кри-вой нет каких-либо десорбционных пиков. [4]
При адсорбции аммиака мелко раздробленным никелем выделяется 46 кДж / моль теплоты. Сколько теплоты выделяется, если никелем поглотится 2 8 л аммиака. [5]
Теплоты адсорбции аммиака на каталитических поверхностях можно, кроме того, измерить непосредственно калориметрически. В двух таких исследованиях [32, 34] дифференциальные теплоты адсорбции были измерены путем напуска небольших количеств аммиака на катализатор. Если количество катализатора составляло примерно 1 г, то можно было определить количество тепла порядка 1 кал. [6]
Исследование адсорбции аммиака и пиридина на поверхности твердого тела методом инфракрасной спектроскопии позволяет различать оба типа кислотных центров и оценивать их концентрацию. Они нашли, что в ИК-спектрах имеются две характерные полосы поглощения, одна из которых указывает на взаимодействие молекул NH3 с льюисовскими кислотными центрами, а другая соответствует образованию ионов NH на бренстедовских центрах. По сдвигу полосы поглощения координационно-связанного пиридина относительно жидкой фазы и по интенсивности такой поло-сы после вакуумирования и нагревания можно приблизительно оценить поверхностную льюисовскую кислотность. Перри [86] показал, что окись алюминия является сильной льюисовской кислотой и не имеет кислотных центров Бренстеда, в то время как алюмосиликат проявляет оба типа кислотности. [7]
Теплота адсорбции аммиака на мелко раздробленной меди равна 29 3 кДж / моль. [8]
Исследование адсорбции аммиака показало, что спектры аммиака, адсорбированного на цеолитах X со щелочными катионами ( Li, Na, Rb, Cs), похожи на спектры, полученные при адсорбции аммиака на кремнеземе. Адсорбированный аммиак удаляется в результате ваку-умирования уже при комнатной температуре, причем легкость удаления увеличивается с ростом радиуса катиона. [9]
Исследования адсорбции аммиака на окиси алюминия, проведенные Пери и Хеннаном ( 1960) и Пери ( 1965в), уже обсуждались на стр. [10]
 |
Инфракрасные спектры NH3, хемосорбнрованного на высушенном алюмосиликате до ( а и после ( б и в дегидратации. Э и ш е н с, П л и - скин ( 1960, Катализ. Исследование поверхности катализаторов. [11] |
Перед адсорбцией аммиака алюмосиликатный катализатор был высушен вакуумированием при 500 в течение 72 час. После добавления аммиака образец был откачан при 175 в течение 2 час для удаления физически адсорбированного аммиака, и соединения, остающиеся на поверхности после этой обработки, рассматривались как соединения в хемосорбпрованном состоянии. На рис. 55-представлен полученный спектр. Доминирующим поверхностным соединением, проявляющимся в этом спектре, были молекулы аммиака, связанные координационной связью с льюисовскими кислотными центрами. Полосы поглощения при 3330 и 1 ( 540 см - были отнесены соответственно к антисимметричным валентным и деформационным колебаниям адсорбированного аммиака. [12]
Опыт по адсорбции аммиака служит убедительным доказательством существования на поверхности пористого стекла, помимо гидроксильных групп, и иных центров адсорбции - центров адсорбции второго рода. Дополнительным подтверждением существования таких центров явились опыты по адсорбции хлороформа. [13]
При изучении адсорбции аммиака на цеолитах методом ПМР установлено [288], что ширина линий протонного магнитного резонанса поглощения также зависит от природы компенсирующих ионов. Исследование проведено на дегидратированных цеолитах типа А, содержащих ионы, образующие комплексы с аммиаком. [14]
Рассмотрим пример адсорбции аммиака активированным углем. Сосуд / ( рис. 183, а) наполнен газообразным аммиаком и при помощи резиновых трубок 2 и 3 соединен с манометром и колбой 5, в которой находится активированный уголь. Как только установка будет собрана, откроем кран б и приведем манометрическую жидкость в обоих коленах манометра к одному уровню. Далее из колбы 5 уголь пересыпем в сосуд / и хорошо его встряхиваем. Это объясняется поглощением аммиака углем. Однако согласно закону Бойля-Мариотта при постоянной температуре концентрация любого газа и его давление прямо пропорциональны друг другу. [15]
Страницы: 1 2 3 4