Cтраница 4
В свою очередь различие в спектральных проявлениях адсорбции аммиака, анилина, с одной стороны, и нитробензола, с другой, указывает на особую роль свободных электронных пар атомов кислорода и азота при адсорбции. [46]
Как видно из рис. 16, теплота адсорбции аммиака на древесном угле имеет наибольшее значение для первых порций адсорбированного газа и постепенно уменьшается по мере увеличения адсорбции. Дифференциальная теплота адсорбции qd, получаемая из изо-стер посредством уравнения ( 8), обычно уменьшается с возрастанием количества адсорбированного газа. Однако это уменьшение наблюдается не всегда. В отдельных случаях qd остается постоянным или даже увеличивается с ростом адсорбции. Примеры всех трех возможных случаев известны как для физической, так и для химической адсорбции. [47]
Методами УФ-спектроскопии и гравиметрии в образцах CuNaY при адсорбции аммиака установлено [161] три типа устойчивых структур координационных сфер иона Си2, которые отличаются по термоустойчивости. [48]
Приблизительно постоянная теплота адсорбции была найдена Ивенсом [63] для адсорбции аммиака на шабазите при 0, обсужденной в гл. [49]
Примером может служить работа Блайхолдсра и Ричардсона [45] по адсорбции аммиака на активированной окиси железа. При этом заметно меняется отношение интенсивностей этих полос. [50]
Приблизительно постоянная теплота адсорбции была найдена Ивенсом [63] для адсорбции аммиака на шабазите при 0, обсужденной в гл. [51]
Фолман и Иейтс ( 1959) показали, что при адсорбции аммиака на пористом стекле не существует линейной зависимости между изменением оптической плотности полосы валентных колебаний NH и степенью заполнения поверхности. В то же время коэффициенты экстинкции полос поглощения валентных колебаний СН хлористого метила и ацетона с ростом степени заполнения увеличивались незначительно. [52]
Из рис. 1, па котором представлены изотермы н теплоты адсорбции аммиака, воды и метанола, видно, что заполнение каналов цеолита приблизительно на 20 о сопровождается наиболее значительным падением теплот адсорбции. Наиболее сильно продолжает снижаться кривая теплот для аммиака; в случае воды происходит ступенеобразное снижение кривой, а в случае метанола имеется небольшой максимум на кривой теплот адсорбции. Благодаря резкой специфичности адсорбции наличие метильной группы молекулы метанола не играет, при малых степенях заполнения, существенной роли. Возможно, что в случае воды имеется некоторое повышение теплоты адсорбции за счет проникновения молекул воды в малые полости; это, по-видимому, не может происходить ни в случае аммиака, ни в случае метанола. С увеличением адсорбции во всех случаях уменьшается эффективное расстояние между адсорбирующимися молекулами. В случае метанола сближение молекул ведет даже к росту теплоты адсорбции за счет взаимодействий адсорбат-адсорбат. Молекулы аммиака, взаимодействуя с ионами цеолита благодаря наличию одной свободной пары электронов, практически не имеют возможности связываться друг с другом в адсорбированном слое. Поэтому для аммиака характерно непрерывное падение теплот адсорбции по мере использования наиболее выгодных для адсорбции участков поверхности. Адсорбция пара воды занимает промежуточное ( по сравнению с метанолом и аммиаком) положение - молекулы воды даже при малых степенях заполнения выбирают на поверхности такие положения, которые позволяют им осуществлять весьма тесное взаимодействие между собой. [53]
Скорость адсорбции хлорпикрина на угле, начерченная по уравнению ( 15. [54] |
Ильин [2 ] нашел, что данные Титова [21] относительно скоростей адсорбции аммиака и углекислого газа на угле при 0 очень хорошо согласуются с уравнением ( 15), если внести соответствующие поправки. [55]