Адсорбция - олефин
Cтраница 1
Адсорбция олефина на поверхностных катионах с низким координационным числом ( кислородные вакансии) может быть как ассоциативной ( л-связанный олефин), так и диссоциативной ( п-связанная ал-лильная частица) ( разд. [1]
Адсорбция олефина происходит при а-атоме углерода в результате процесса диссоциации с образованием связи М - Н и связи М - С. [2]
Адсорбция олефина на поверхностных катионах с низким координационным числом ( кислородные вакансии) может быть как ассоциативной ( л-связанный олефин), так и диссоциативной ( л-связанная ал-лильная частица) ( разд. [3]
Исследованию адсорбции олефинов на цеолитах посвящено довольно много работ. Олефины представляют большой интерес в том отношении, что по своей основности они превосходят насыщенные углеводороды, но уступают азотистым основаниям, на которых мы остановимся позднее. [4]
Изучение адсорбции олефинов на пористом стекле ( Литтл, Клаузер и Амберг, 1961) позволило сделать вывод, что каталитически активными центрами в реакциях полимеризации и крекинга были небольшие примеси окиси алюминия и других окислов. [5]
Центрами адсорбции олефина в виде п-комплексов на оксидах могут быть не только ионы металлов, но и поверхностные кислотные центры бренстедовского типа. [6]
Измерение величины адсорбции олефинов проводилось в статических условиях на электромагнитных сорбциошшх микровесах фирмы Сарто-риус в зависимости от давления ( 0.1 - 760 торр), температуры ( 20 - 60 С) и времени адсорбции. Так как навеска цеолита была очень мала ( 10 - 15 мг), а объем сосуда очень велик ( 6 л), то давление оставалось практически постоянным. [7]
Вместе с тем адсорбция олефинов на той же платине протекает через образование я-комплекса. [8]
Например, теплота адсорбции олефинов на силикагеле намного больше, чем у парафинов. [9]
 |
Схема расположения орбиталей, участвующих в образовании связей между молеку. [10] |
Эберли [64] также исследовал адсорбцию олефинов, хотя в его работе были использованы другие методы анализа состояния адсорбированного вещества. [11]
Предположение, что относительная прочность адсорбции данного олефина на поверхности различных металлов связана с устойчивостью соединений, образованных этим олефином и солями металлов, заставляет прибегнуть к краткому количественному определению устойчивости комплексов углеводород - металл. По этому вопросу, как неожиданно оказалось, существует мало сведений. Проделано большое число измерений констант устойчивости комплексов олефинов, ацетиленов и ароматических углеводородов с ионами серебра, о чем будет сказано ниже; однако известно лишь несколько случаев, когда были измерены энтальпии и энтропии образования. [12]
В 1912 г., изучая адсорбцию олефинов на глинах, Гурвич [1] обратил внимание на то, что уже при низкой температуре олефины полимеризуются под влиянием активированных глин. [13]
Исследуя адсорбированные молекулы, образовавшиеся при адсорбции олефинов на цеолите Y, авторы работы [71] получили данные, уточняющие механизм дезактивации цеолитных катализаторов алкилирования. Напуск олефина до подачи бензола на катализатор не приводит к алкилированию. Адсорбированный олефин удаляется только после нагревания образца цеолита. При повышении температуры до 300 С интенсивность полос, приписанных адсорбированному бутену, снижается и появляется широкая полоса при 1630 см-1, обусловленная присутствием полимерных соединений с большим числим ненасыщенных связей. Появление полосы при 1630 см - сопровождается выделением в газовую фазу низкомолекулярных насыщенных углеводородов, главным образом изобутана. Таким образом, обнаруживаемые в порах цеолита высокомолекулярные углеводороды, очевидно, сами образуются в результате дезактивации и не могут быть ее причиной. [14]
На основе тех же предположений для адсорбции олефинов более предпочтительны грани ( 100) и ( ПО); грань ( 111) менее пригодна. Для диолефинов наиболее благоприятно положение на грани ( 110), где две ей-орбитали направлены от поверхности и имеются также четыре g - орбитали. Это обеспечивает наличие двух координационных мест, необходимых для адсорбции диолефинов. [15]
Страницы: 1 2 3 4