Адсорбция - олефин
Cтраница 2
На поверхности Pt и Pd при адсорбции олефинов замечена деструкция исходной молекулы углеводорода. [16]
Согласно представлениям Бонда и Уэлса [88], адсорбция олефина предшествует его гидрогенизации. [17]
Согласно [15], образованию аллильного радикала предшествует адсорбция олефина на одном из катионов ( Bi), входящих в состав дублета, что приводит к образованию я-комплекса. [18]
Полученные данные позволяют предположить, что основным механизмом адсорбции олефинов является взаимодействие между молекулой олефина и кислотной гидроксильной группой с. [19]
На основании анализа спектров сверхтонкой структуры ЭПР, полученных при адсорбции олефинов на образцах активированных РЗЭ-Y цеолита, высказано предположение об образовании алкил-радикалов, связанных с поверхностью цеолита таким образом, что спиновая плотность на формально трехзарядном атоме углерода меньше единицы. [20]
Высокая емкость и избирательность адсорбента по отношению к воде и минимальная адсорбция олефинов имеют большое значение, так как исключают полимеризацию олефинов в порах и удлиняют срок службы адсорбента. При использовании других осушителей с большими размерами пор происходит полимеризация непредельных углеводородов, что приводит к быстрому снижению емкости адсорбентов. [21]
В настоящее время совершенно ясно и не подлежит сомнению, что адсорбция олефина предшествует его гидрогенизации. [22]
 |
Состав катализата ( мол. % при гидрирования диенов.| Извлечение водорода из катализатора при гидрировании 2 3-диметилбутадиена на скелетном никеле. [23] |
Интересно отметить аналогию в характере воздействия катализаторов на процессы, протекающие при адсорбции олефина из жидкой фазы, и на процессы превращения промежуточных форм на поверхности катализатора. [24]
При переходе от рутения к осмию наблюдается такое же изменение в силе адсорбции олефинов на этих металлах, как и в вертикальном ряду металлов VIII2 и VIII3 групп. Однако при переходе от металла к металлу по горизонтали ( по силе адсорбции олефинов RuPd, IrPt) такая закономерность не сохраняется, что, возможно, обусловлено изменением кристаллической структуры. Несмотря на то, что имеются доказательства участия л-аллильных комплексов в процессе изомеризации, в некотором отношении эти металлы сходны с обычными катализаторами. [25]
 |
Превращение гексена-1 на гидриде кальция в токе водорода.| Зависимость превращения гексена-1 при температуре 350 С от состава гидрида кальция. [26] |
Это обстоятельство дает основания предполагать, что поверхностные атомы металла в гидриде могут при адсорбции олефинов образовывать за счет я-электронов последних донорно-акцепторный комплекс, в котором на каждом атоме входящего в гидрид металла могут одновременно активированно адсорбироваться три атома углерода олефииа. [27]
Из предположения, что один путь дейтерирования этана идет через хемосорбированные частицы, связанные с металлом двумя связями, вытекает, что адсорбция олефинов может идти за счет двойной связи. Двойная связь в этилене имеет два типа электронных пар: первого ( а) и второго ( я) порядка. Синглет-ное состояние поглощает в ультрафиолетовых лучах при 1800 А и не имеет связывающих орбиталей. В форме N1 оба я-электрона переводятся на разрыхляющие орбитали. Таким образом, оказывается возможным ионное состояние, не сильно удаленное от основного состояния. Триплетное состояние с разрыхляющими электронами представляет внутренний радикал, и спины этих двух я-электронов могут распариться в магнитном поле, подобно тому как это происходит в случае атома или радикала со свободным электроном. [28]
Так, в 1912 г. каталитическая активность некоторых активированных глин по отношению к углеводородам была отмечена Гурвичем [5], который при исследовании адсорбции олефинов на активированных глинах наблюдал происходящую полимеризацию. Хербст [6] в 1926 г. наблюдал, что на кизельгуре происходит разложение углеводородов при не очень высоких температурах, а Кобаяши и Ямамота [7] получили сходные результаты в опытах с японскими кислыми глинами. В период с 1923 по 1932 г. был выдан ряд патентов [8] на применение в качестве катализаторов крекинга флоридина, пемзы и гидросшгикатов алюминия. [29]
Дисмутация не наблюдается на окисных катализаторах, так как они активны именно в той температурной области, в которой происходит быстрая десорбция Н2, а адсорбция олефина слаба. [30]
Страницы: 1 2 3 4