Адсорбция - пиридин
Cтраница 3
Полученные нами результаты дают основание заключить, что при адсорбции пиридина на поверхности CoPli одновременно с октаэдрически координированным ионом кобальта образуется CoPli - пиридиновый комплекс. [31]
 |
Колебательные полосы поглощения в ИК-спектрах пиридина ( П и 2 6-диметилпиридина ( ДМП. адсорбированных в виде ионов на бренстедовских и. лъюисовских ( Л кислотных центрах. [32] |
Было показано [30, 31], что в присутствии льюисовских центров не происходит предпочтительной адсорбции пиридина на бренстедовских центрах. Это явление оказывается чрезвычайно полезным в тех случаях, когда требуется селективно отравить бренстедовские центры в присутствии льюисовских. Хотя метилзамещенные пиридины обладают большей основностью, чем пиридин, их реакционная способность в отношении льюисовских центров ниже; это объясняется стерическими затруднениями, обусловленными экранированием реакционноспособного центра ( атом N) метальными группами. [33]
 |
Изменение спектра де. [34] |
Наиболее полная информация о природе центров кислотности декатионированных цеолитов получена при исследовании адсорбции пиридина. [35]
Корази [30] сравнивал результаты, полученные по видоизмененному методу Фоксвелла, е данными определения адсорбции пиридина. [36]
 |
Распределение кислотных центров аттапульгита по энергиям. [37] |
Используя метод погружения, описанный выше, можно продолжить исследования Ричардсона и Бенсона [65] по адсорбции пиридина на алюмосиликатных гелях. [38]
 |
Зависимость выхода продуктов превращения циклогексадие-на-1 4 от степени декатионирования цеолита NaY ( навеска катализатора 10мг. 200 С. первый импульс. [39] |
Для решения вопроса об участии катионов Na в цеолите NaY в реакции дегидрирования циклогексадиена-1 4 исследовано влияние адсорбции пиридина и обработки цеолита щелочью, позволяющей устранить катион-ный дефицит. Было найдено, что обработка цеолита раствором щелочи не изменяет его активности в дегидрировании циклогексадиена-1 4, а в результате адсорбции пиридина снижается активность как исходного, так и обработанного щелочью цеолита. Из этого следует, что в дегидрировании циклогексадиена-1 4 на одновалентных катионных формах цеолита активными центрами могут быть катионы щелочного металла. [40]
 |
Зависимость выхода продуктов превращения циклогексадие-на-1 4 от степени декатионирования цеолита NaY ( навеска катализатора 10мг. 200 С. первый импульс. [41] |
Для решения вопроса об участии катионов Na в цеолите NaY в реакции дегидрирования цюслогексадиена-1 4 исследовано влияние адсорбции пиридина и обработки цеолита щелочью, позволяющей устранить катион-ный дефицит. Было найдено, что обработка цеолита раствором щелочи не изменяет его активности в дегидрировании циклогексадиена-1 4, а в результате адсорбции пиридина снижается активность как исходного, так и обработанного щелочью цеолита. Из этого следует, что в дегидрировании циклогексадиена-1 4 на одновалентных катионных формах цеолита активными центрами могут быть катионы щелочного металла. [42]
Способность ОН-групп с частотой 3610 см про-тонировать молекулы адсорбированного пиридина и отсутствие изменений полосы при 3650 см - при адсорбции пиридина позволило отнести низкочастотную полосу к гидроксильным группам в больших 12-членных каналах, а высокочастотную - к ОН-группам в узких 8-членных каналах. Однако данные по соотношению бренстедов-ской и льюисовской кислотности, полученные из ИК-спектроскопи-ческих исследований адсорбированного пиридина, довольно противоречивы. Карге [109] обнаружил присутствие кислотных центров Льюиса на образцах, прокаленных всего лишь при 300 С, тогда как Яшима и Хара [ ПО ] говорят об отсутствии льюисовских центров на морде-нитах даже после активации при 500 С, а Кеннингс [111] обнаружил в спектре пиридина, адсорбированного на Н - мордените, две разделенные полосы, приписываемые взаимодействию пиридина с льюисов-скими кислотными центрами двух типов ( ср. Кроме того, когда Карге [109] построил кривые, показывающие влияние ТЛКГ на интенсивность полосы при 3610 см 1 и полосы иона пиридиния и на каталитическую активность в алкилировании бензола этиленом при 102 С, все эти кривые почти полностью совпали. Измерение кислотности с помощью индикаторов Гаммета могло бы внести большую ясность, но оно может оказаться трудным из-за ограниченной диффузии индикаторов в каналы морденита. [43]
В результате проведенных исследований можно заключить, что в присутствии кислорода преобладает кобальт в трехвалентном состоянии, которое усиливается при адсорбции пиридина. [44]
В частности, для полимеризации этилена [17] и пропилена [18] наД1 203 была установлена корреляция активности и кислотности, измеренной по адсорбции пиридина, аммиака и воды. [45]
Страницы: 1 2 3 4 5