Адсорбция - пиридин
Cтраница 1
Адсорбция пиридина была использована для исследования кислотных свойств ультрастабильных цеолитов. Цеолит был приготовлен по способу Мак-Даниэля и Мейера [84] ( см. гл. [1]
Адсорбция пиридина на образце аэросила с нанесенной окисью бора, откачанном при 700 С, затрудняет регидроксилиро-вание поверхности. В результате этого последующая адсорбция воды приводит к появлению в спектре, в основном, полос поглощения молекулярно адсорбированной воды. С освобождает центры хемосорбции, и при последующей адсорбции молекул воды наблюдается гидроксилирование поверхности. [2]
 |
Спектр цеолита CaY, адсорбировавшего пиридин и воду. [3] |
Адсорбция пиридина этим цеолитом, предварительно откачанным; при 400 С, приводит к изменению интенсивности только полосы поглощения 3640 см-1 гидроксильных групп самого цеолита. В спектре адсорбированного таким цеолитом пиридина наблюдаются полоса поглощения 1545 см-1 иона пиридиния и полоса поглощения 1443 см-1 координационно связанных молекул пиридина. [4]
Адсорбция пиридина была использована Пэрри ( 1963) для обнаружения льюисовских и бренстедовских кислотных центров на поверхности окислов. По инфракрасным спектрам можно легко отличить пиридин, связанный координационной связью в комплексах типа пиридин - ВНз от иона пиридиния. Первая структура будет аналогична той, которая образуется при адсорбции пиридина на льюисовских центрах, а последняя - той, которая образуется при адсорбции на бренстедовских центрах. [5]
 |
Спектр ЭПР дегидрати - [ IMAGE ] Спектр ЭПР Y-цеолита с. [6] |
Адсорбция пиридина, подобно адсорбции аммиака, вызывает образование пиридинатов. [7]
Адсорбция пиридина на дегидратированные цеолиты аналогична адсорбции аммиака. [8]
 |
Зависимость удерживаемых объемов этилена на цеолите US-Ex от обратной температуры ( а и от величины пробы для разных. [9] |
Адсорбция пиридина при давлении 6 торр и 300 С равна 0.04 ммоль / г, а после десорбции в вакууме она становится неизмеримо малой. В то же время, например, на у - А1203 ( поверхность 202 ма / г) адсорбируется 0.17 ммоль / г пиридина, причем 0.08 ммоль / г необратимо. Малое количество активных центров цеолита US-Ex, ответственных за активированную адсорбцию этилена, связано, вероятно, с дефектами решетки кристаллов. [10]
При адсорбции пиридина Са-фор-мой цеолита Y ( см. рис. 148) [73], наблюдаются полосы поглощения 1545, 3190 и 3260 см-1 иона пири-диния. [11]
При адсорбции пиридина на цеолитах ( Cu Na) - X заселенность призм уменьшается вдвое, а заселенность 6-членных колец - вчетверо. Катионы Си2 переходят в большие полости, причем число мигрирующих катионов оказывается близким числу больших полостей. Предполагается, что в результате этого процесса в каждой из полостей образуется комплексный ион меди. [12]
Изучение адсорбции пиридина методом ИК-спектроско-пии ( разд. [13]
Попытка оценки кислотности по адсорбции пиридина в условиях катализа и методом ИКС показала, что пиридин не хемосорбируется в заметных количествах. Это предполагает слабокислотные свойства отмытых образцов ВРО4, так как более сильное основание - ацето-нитрил подавляет реакцию дегидратации. ОН-группы, не являющиеся сильнокислотными, обусловливают процесс образования циклогексана. Реакция дегидратации протекает, очевидно, с участием обоих типов центров. [14]
Было изучено также влияние адсорбции пиридина на спектр ЯМР. В отличие от линии с большим значением химического сдвига линия 1.8 ppm не изменяется при адсорбции пиридина; другими словами, соответствующие этой линии ОН-грушш с пиридином не взаимодействуют. Сочетанием методов ЯМР 13С [ 3J, 15N [4] и 1Н [ 51 удалось определить частоту обмена протонов гидроксильных групп ( - сон) под воздействием пиридина, выполняющего роль переносчика протонов. Величины SA, приведенные в табл. 5, получены умножением числа гидроксильных групп с подвижными протонами ( ПА) на частоту их обмена: ЗА ПА ОЖ - Величина параметра SA, связанная со способностью системы отдавать протоны, может служить мерой кислотности цеолитов. [15]
Страницы: 1 2 3 4 5