Cтраница 2
Адсорбция полимера на границе жидкость - жидкость, как и на поверхности раздела жидкость - газ, и установление равновесной величины межфазного натяжения ( оМф) требует значительного промежутка времени. Было обнаружено [22], что равновесное состояние на поверхности раздела в системе полиме-тилметакрилата - вода ( ПММА) или этилцеллюлоза - вода достигается по меньшей мере через час, что. Медленное изменение величины межфазного натяжения раствора ПММА ( С ЫО2 г / 100 мл), протекающее в течение 11ч или более, не может быть обусловлено только диффузией. Было показано, что при концентрации ПММА 1 15 - Ю-1 г / 100 мл межфазное натяжение в начальный момент имеет такую же величину, как и равновесное значение амф в области концентраций от 1 - 10 - 4 до Ы0 - 2 г / 100 мл. Это означает, что в первом случае с самого начала быстро формируется такой же адсорбционный слой, какой устанавливается из более разбавленных растворов после установления равновесия. Последующее медленное изменение сгмф при концентрации ПММА больше Ы0 - г / 100 мл отражает изменение структуры адсорбционного слоя. [16]
Изотермическая зависимость адсорбции. [17] |
Адсорбция полимера на пигменте зависит от наличия реакцией-неспособных групп на поверхности пигмента, активных групп полимера и характера связи, возникающей при образовании адсорбционных слоев. Благодаря тому что на поверхности пигмента всегда имеются группы, способные взаимодействовать с функциональными группами полимера, в ряде случаев имеет место хемо-сорбция. [18]
Адсорбция полимеров неоднозначно влияет на поведение пластовых флюидов. Уменьшение адсорбции полимера снижает фактор сопротивления для воды и охват пласта заводнением. При высокой адсорбции фронт полимера значительно отстает от фронта вытеснения нефти водой. Поэтому необходимо определение оптимального диапазона адсорбции, который обеспечит эффективное вытеснение нефти. [19]
Адсорбция полимеров теоретически рассматривалась Фришем, Симха и Айрихом и-02. Их теория основана на представлении о муль-тиконтактной адсорбции. По их мнению, макромолекулы удерживаются на поверхности адсорбента несколькими сегментами цепи, однако число адсорбированных сегментов намного меньше общего числа сегментов, составляющих цепь. Поэтому адсорбированный полимер образует сравнительно большие петли. Следовательно, несмотря на малую долю поверхности, покрытой адсорбированным полимером, общая адсорбция может быть значительной. Эта теория не только имеет определенный физический смысл, но и позволяет предсказывать, хотя и качественно, многие явления, наблюдаемые при адсорбции полимеров, например зависимость адсорбции от молекулярного веса полимера или от природы растворителя. [20]
Адсорбция полимеров существенно отличается от адсорбции низкомолекулярных веществ. Фактически, при построении изотермы адсорбции каждой ее точке должны соответствовать различные структура и размер адсорбирующихся молекул. Большая часть как обзорных, так и экспериментальных работ посвящена адсорбции из разбавленных растворов. [21]
Изотермы адсорбции полистирола со средней молекулярной массой 300 000 из растворов в ССЦ ( 1 и 2 и в толуоле ( 3 и 4 на непористом кремнеземе ( аэросиле, прошедшем различную обработку. [22] |
Адсорбция полимеров на непористых и особенно на пористых адсорбентах происходит медленно. Время достижения адсорбционного равновесия быстро растет с увеличением молекулярной массы. Скорость адсорбции полимеров на поверхности непористого адсорбента определяется скоростью достижения макромолекулами поверхности и скоростью их распределения на поверхности. Скорость диффузии макромолекул к поверхности зависит от концентрации макромолекул в растворе, от природы растворителя и его вязкости, а следовательно, и от температуры. Все это определяется природой и возможными конформациями макромолекул, их межмолекулярным взаимодействием с адсорбентом, с растворителем и друг с другом. [23]
Изотермы адсорбции полистирола со средней молекулярной массой 300000 из растворов в ССЦ силикагелями с гидроксилированной поверхностью с различными эффективными диаметрами пор. [24] |
Адсорбция полимеров на пористых адсорбентах и, в частности, на пористых кремнеземах, имеет свои характерные особенности. Эти особенности связаны с пространственными затруднениями проникновения макромолекул внутрь пор адсорбента. При данной химии поверхности адсорбента и природе элюента адсорбционное равновесие устанавливается тем медленнее, чем меньше размеры пор и чем больше молекулярная масса полимера. На рис. 18.3 показана зависимость адсорбции полистирола со средней молекулярной массой М-300 000 от концентрации его раствора в ССЦ на силикагелях с разными размерами пор. [25]
Адсорбция полимера на взвешенных частицах не всегда сопровождается флокуляцией. Для образования хлопьев необходимы адсорбция макромолекулы флокулянта на нескольких частицах одновременно и возникновение между ними полимерных мостиков, что возможно только при определенном соотношении концентраций флокулянта и твердой фазы. [26]
Адсорбция полимера в пористой среде приводит к уменьшению ее проницаемости. Как уже говорилось, количественно адсорбция полимера в пористой среде оценивается фактором остаточного сопротивления. Количество адсорбированного полимера зависит от структуры пористой среды, ее вещественного состава, а также от состава и свойств насыщающих пористую среду жидкостей. Установлено, что увеличение концентрации хлористого натрия в растворе приводит к усилению адсорбции полимера. Так, при увеличении содержания хлористого натрия от 0 5 до 20 % адсорбция из 0 05 % - ного полимера увеличивается многократно. Добавка к раствору полимера хлористого кальция или других электролитов приводит к еще большей адсорбции полимера. [27]
Гипотетическая конформл-ция адсорбированной линейной макромолекулы. [28] |
Адсорбция полимеров на глинистых минералах возрастает с увеличением / И, но при больших М ( - 105) начинает резко падать, как это происходит и с молекулами ПАВ ( обращение правила Траубе), что связано главным образом со стерическими препятствиями. [29]
Гипотетическая конформация адсорбированной линейной макромолекулы. [30] |