Адсорбция - тиофен
Cтраница 2
 |
Изотермы адсорбции тиофена из растворов в w - гептане на гранулированных цеолитах.| Изотермы адсорбции тиофена из растворов в к-гептане на гранулированных цеолитах. [16] |
На рис. 4 представлены данные по адсорбции тиофена из растворов в w - гептане на гранулированных цеолитах NaX, СаХ и NiX. [17]
 |
Изотермы адсорбции тиофена из раствора в - гептане цеолитами. [18] |
NaX указывает также смещение максимума изотермы адсорбции тиофена а ( от Nn) в сторону больших концентраций по сравнению с изотермой адсорбции на кристаллическом цеолите. [19]
 |
Изотермы адсорбции тиофена ( 7, бензола ( 2, диэтиламина ( 3, циклогексана ( 4 из углеводородных растворов на силикагеле. [20] |
На рис. 9 приведены начальные участки изотермы адсорбции тиофена, бензола, диэтиламина и циклогексана [22] из их растворов в нормальных парафиновых углеводородах на силикагеле. [21]
Лыгин и другие авторы работы [150] исследовали адсорбцию тиофена на цеолитах HY и CaY, предварительно прогретых на воздухе при 550 С, а затем вакуумиро-ванных при 400 С. При комнатной температуре в спектрах адсорбированного тиофена наблюдались полосы как физически, так и химически адсорбированных молекул. После вакуумирования образца при 20 С полосы, обусловленные присутствием физически адсорбированного тиофена, исчезают из спектра. В спектрах образцов, обработанных в вакууме при температурах ниже 400 С, наблюдаются полосы при 2975, 2935, 2870, 1450 и 1355 см 1, которые, вероятно, принадлежат СН3 -, СН2 - и СП-группам, образовавшимся при частичном разложении молекул тиофена на каталитически активных центрах. Это позволяет предположить, что хемосорбция тиофена на поверхности не сопровождается расщеплением кольца. При более высоких температурах вакуумирования образцов в спектре появляется также полоса поглощения групп С С. [22]
Ряд экспериментальных данных свидетельствует о том, что при адсорбции тиофена происходит разрыв связей С - Н, С-S. Так, из анализа спектров ЭПР тиофена, адсорбированного на цеолите HY [220], следует, что кроме образования связи катион - S происходит взаимодействие атомов водорода тиофена с электроноакцепторными ( льюисов-скими) центрами решетки цеолита, локализованными у кислородного атома. При этом образуется катион-радикал, относительно стабильный; ему соответствует симметричный спектр ЭПР. [23]
Оказалось, что быстрая адсорбция кислорода ( наряду с адсорбцией тиофена) на восстановленных медных катализаторах может характеризовать величину активной поверхности меди в сложных катализаторах. На рис. 3 приведены данные по адсорбции кислорода на образце чистой меди ( без носителя), полученной осаждением карбоната меди с последующим восстановлением при 150 С. [24]
Повышение исходного содержания тиофена в бензоле уменьшает полноту разложения вследствие интенсивной адсорбции тиофена и насыщения последним поверхности катализатора. По этой же причине повышение объемной скорости должно приводить к так называемому проскоку. Усиленная адсорбция тиофена не только уменьшает полноту его гидрогенолиза, но и меняет его характер. [25]
По аналогии с производными бензольного ряда можно полагать, что вероятна адсорбция тиофена двумя или четырьмя атомами углерода без нарушения ароматического сопряжения - двухточечная ( реберная), четырехточечная ( плоская) формы. Не исключено, что могут существовать подобные структуры с отрывом атома водорода от одного или нескольких атомов углерода, а также частично или полностью насыщенные за счет самогидрирования. Возможна двухточечная адсорбция с участием атомов углерода и серы, что приводит к разрыву ароматического сопряжения. [26]
Более убедительные доводы в пользу возможности образования одноточечной структуры получены при исследовании адсорбции тиофена на окислах и сульфидах металлов. [27]
Согласно существующим представлениям [52], гидрогенолиз тиофена на дисульфиде молибдена протекает через стадии адсорбции тиофена на поверхности катализатора, частичного гидрирования адсорбированной молекулы, разрыва связи углерод - сера, соединения атома серы с атомом металла катализатора, гидрирования адсорбированной серы в сероводород, а углеводородного остатка молекулы - в бутан. Большое значение для полноты разложения тиофена имеет наличие свободной поверхности катализатора. [28]
 |
Изотерма адсорбции тиофена из растворов в к-геп-тане пористыми кристаллами. [29] |
Из рисунка видно, что при полной замене ионов натрия в решетке на ионы кальция величина адсорбции тиофена практически не изменяется и изотермы практически совпадают. В случае неполного замещения ионов натрия на ионы кальция адсорбция тиофена увеличивается в области малых концентраций ( 2 0 001 - 0 010) на 40 - 50 %; при равновесной концентрации тиофена Nz - 0 08 - f - 0 10 изотермы совпадают. [30]
Страницы: 1 2 3 4 5