Адсорбция - тиофен
Cтраница 3
 |
Зависимость глубины гидрогенолиза тиофена от объемной скорости. [31] |
А, причем на плоскостях этого кристалла почти отсутствуют дублеты атомов никеля, расположенные на расстоянии, необходимом для реберной адсорбции тиофена. Поэтому субсульфид никеля является активным катализатором для простых сераорганических соединений, например, сероуглерода, адсорбция которых осуществляется одним атомом серы. Несмотря на это, пропуская над субсульфидом никеля тиофен, можно разложить его на бутен и сероводород. [32]
В пористых кристаллах СаХ катионы натрия полностью замещены на ионы кальция, в гранулированном цеолите СаХ степень обмена составляет 0 7, Из рисунка видно-что при полной замене ионов натрия в решетке на ионы кальция величина адсорбции тиофена практически не изменяется и изотермы практически совпадают. В случае неполного замещения ионов натрия на ионы кальция адсорбция тиофена увеличивается в области малых концентраций ( Nz 0 001 ч - 0 010) на 40 - 50 %; при равновесной концентрации тиофена Nz 0 08 - 0 10 изотермы совпадают. [33]
Область положительной адсорбции тиофена из растворов в бензоле ограничена от хч 0 до хг - 0 05, и ее величина на различных образцах фожазита практически не превышает 0 1 ммоль / г. Поскольку точность определения величин адсорбции тиофена из растворов в бензоле невелика, нам не удалось получить определенную закономерность в величинах адсорбции в зависимости от содержания ионов Саг в фожазите. Из рассмотрения рис. 4 можно предполагать, что фожазит в Na-форме адсорбирует тиофен из бензола лучше, чем фожазит, в котором ионы натрия частично замещены на ионы кальция. [34]
 |
Изотермы адсорбции бензола из растворов в тиофене на пористых кристаллах СаХ ( 1 и гранулах NiX ( 2. [35] |
Результаты измерений адсорбции цеолитами типа X тиофена из растворов в к-гептане и в бензоле в области малых концентраций ( до Nz 0 1) указывают, что при введении связующей глины в цеолит величина предельной адсорбции тиофена снижается в соответствии с процентным содержанием связующего; различие в природе связующей глины практически не влияет на адсорбцию тиофена. Тиофен из w - гептана адсорбируется положительно во всей области концентраций и уже при Na 0 1 практически полностью вытесняет молекулы к-гептана. Из бензольного раствора тиофен адсорбируется положительно в области равновесных концентраций до jV2 0 05 - ь 0 10, причем в полостях цеолита наряду с молекулами тиофена присутствуют и молекулы бензола. [36]
 |
Изотермы адсорбции бензола из растворов в тиофене на пористых кристаллах СаХ ( 1 и гранулах NiX ( 2. [37] |
Результаты измерений адсорбции цеолитами типа X тиофена из растворов в к-гептане и в бензоле в области малых концентраций ( до Nz - 0 1) указывают, что при введении связующей глины в цеолит величина предельной адсорбции тиофена снижается в соответствии с процентным содержанием связующего; различие в природе связующей глины практически не влияет на адсорбцию тиофена. Тиофен из к-гептана адсорбируется положительно во всей области концентраций и уже при Nz - 0 1 практически полностью вытесняет молекулы - гептана. Из бензольного раствора тиофен адсорбируется положительно в области равновесных концентраций до Nz 0 05 - ь 0 10, причем в полостях цеолита наряду с молекулами тиофена присутствуют и молекулы бензола. [38]
В качестве одного из последних примеров селективного отравления можно привести использование сернистых соединений при превращении на никелевом катализаторе изопрена в метилбутены и изопентан и их влияние на величину соотношения между выходами этих продуктов. При адсорбции тиофена в присутствии водорода образуется бутан и связанный сульфид-ион. При молекулярной площадке тиофена, равной 33 А2, диаметре сульфид-иона 1 84 А и межатомных расстояниях Ni - Ni на плоскостях [100], [110] и [111] ( рис. 6), равных либо 2 48, либо 3 5 А, ближайшие соседи сульфидированного центра неспособны к дальнейшей адсорбции тиофена и, следовательно, защищены от отравления. [39]
На рис. 2 представлены изотермы адсорбции тиофена из н-гептана до х2 - 0 005 или до 70 % заполнения всего объема полостей фожазита молекулами тиофена. В этой области изотерма адсорбции тиофена образцом / проходит значительно ниже других. [40]
Область положительной адсорбции тиофена из растворов в бензоле ограничена от xz 0 до хъ 0 05, и ее величина на различных образцах фожазита практически не превышает 0 1 ммоль. Поскольку точность определения величин адсорбции тиофена из растворов в бензоле невелика, нам не удалось получить определенную закономерность в величинах адсорбции в зависимости от содержания ионов Са2 в фожазите. Из рассмотрения рис. 4 можно предполагать, что фожазит в Na-форме адсорбирует тиофен из бензола лучше, чем фожазит, в котором ионы натрия частично замещены на ионы кальция. [41]
На рис. 2 представлены изотермы адсорбции тиофена из - гептана до х2 0 005 или до 70 % заполнения всего объема полостей фожазита молекулами тиофена. В этой области изотерма адсорбции тиофена образцом 1 проходит значительно ниже других. [42]
Среди продуктов реакции было установлено присутствие HaS, бутилена, бутана, бутадиена. Особенность такого механизма реакции объясняется адсорбцией тиофена на УзОз в виде дублета. Механизм гидрирования представлен авторами следующим образом. [43]
 |
Изотермы адсорбции жидкой смеси тиофена и м-гептана на цеолите 5А. [44] |
Удельная неверность цеолита 13Х ( S 620 ж2 / г) была оценена из размера больших полостей ( см. табл. 2) с учетом добавления 10 % связующего от веса исходного кристаллического порошка. Из данных табл. 3 видно, что адсорбция тиофена из смеси с н-гептаном на силикагеле, алюмогеле и цеолите 13Х во всей области равновесных концентраций м о н о-мрлекулярна. Таким образом, применение гранулированного цеолита типа 13Х для удаления сераорганиче-ских соединений, содержащихся в небольшом количестве ( до 5 %) в парафиновых и нафтеновых углеводородах, значительно целесообразнее, чем применение силикагеля или алюмогеля. [45]
Страницы: 1 2 3 4 5