Адсорбция - тиофен
Cтраница 4
Мы предполагали, что тиофен может хемосорбироваться на всей покрытой никелем части поверхности катализатора. В результате исследования было показано, что изотермы адсорбции тиофена в основном аналогичны изотермам адсорбции бензола иа соответствующих образцах, но имеют необратимый гистерезис в области малых давлений. [46]
В пористых кристаллах СаХ катионы натрия полностью замещены на ионы кальция, в гранулированном цеолите СаХ степень обмена составляет 0 7, Из рисунка видно-что при полной замене ионов натрия в решетке на ионы кальция величина адсорбции тиофена практически не изменяется и изотермы практически совпадают. В случае неполного замещения ионов натрия на ионы кальция адсорбция тиофена увеличивается в области малых концентраций ( Nz 0 001 ч - 0 010) на 40 - 50 %; при равновесной концентрации тиофена Nz 0 08 - 0 10 изотермы совпадают. [47]
Из рисунка видно, что при полной замене ионов натрия в решетке на ионы кальция величина адсорбции тиофена практически не изменяется и изотермы практически совпадают. В случае неполного замещения ионов натрия на ионы кальция адсорбция тиофена увеличивается в области малых концентраций ( 2 0 001 - 0 010) на 40 - 50 %; при равновесной концентрации тиофена Nz - 0 08 - f - 0 10 изотермы совпадают. [48]
 |
Изотермы адсорбции тиофена из раствора в в-гептане цеолитами. [49] |
Это указывает на то, что в присутствии каолинито-вой глины как связующего избирательная адсорбция в системе тиофен - к-гептан снижается в области малых концентраций тиофена вследствие возможной блокировки полостей кристаллов цеолита частицами глины. На снижение адсорбционной активности гранулированного цеолита NaX указывает также смещение максимума изотермы адсорбции тиофена х % ( от Ny) в сторону больших концентраций по сравнению с изотермой адсорбции на кристаллическом цеолите. [50]
 |
Элиминирование сероводорода из тиофена и тиофана в присутствии сульфидов металлов.| Корреляция между lg К гидрогенолиза тиофена при 450 С на сульфидах металлов и ( а и е / r ( б. [51] |
Предполагается [589], что в атмосфере водорода субсульфид никеля восстанавливается до металлического никеля, который, взаимодействуя с атомом серы тиофена, превращается снова в сульфид никеля; тиофен при этом разрывается с образованием ненасыщенных углеводородных фрагментов, подвергающихся восстановлению. По-видимому, нет нужды привлекать представление о восстановлении сульфида никеля до металла - одноточечная адсорбция тиофена может иметь место и на сульфиде никеля ( см. гл. [52]
Если на поверхности адсорбента имеются гидроксильные группы, то возможно возникновение водородной связи с участием атома серы. Сопоставление [223] теплот адсорбции, а также величин смещения полос поглощения валентных колебаний свободных ОН-групп S1O2 при адсорбции тиофенов и других соединений серы показывает, что эти величины коррелируют с донорной способностью атома серы в молекуле. [53]
Изучена адсорбция тиофена из растворов в н-гептане и бензоле при 20 образцами фожазита, различающимися степенью замещения ионов натрия на ионы кальция. Показано, что на образцах фожазита, в которых степень замещения ионов натрия на ионы кальция равна 25 - 50 %, адсорбция тиофена из разбавленных растворов в н-гептане ( до мольной доли Х2 0 005) больше, чем на исходной Na-форме фожазита. [54]
Изучена адсорбция тиофена из растворов в н-гептане и бензоле при 20 образцами фожазита, различающимися степенью замещения ионов натрия на ионы кальция. Показано, что на образцах фожазита, в которых степень замещения ионов натрия на ионы кальция равна 25 - 50 %, адсорбция тиофена из разбавленных растворов в н-гептане ( до мольной доли хг - - 0 005) больше, чем на исходной Na-форме фожазита. [55]
 |
Изменение содержания тиофена в бензоле. [56] |
В литературе рассматривается механизм поглощения сернистых соединений, в частности тиофена, никелевыми катализаторами. Тио-фен, соприкасаясь с активной поверхностью катализатора, блокирует одновременно пять активных атомов никеля ( чем и объясняется его наибольшая отравляющая способность) и закрывает доступ другим молекулам сернистых соединений. Скорость адсорбции тиофена подчиняется обычным законам адсорбции и зависит от скорости диффузии молекулы тиофена к поверхности катализатора, дисперсности катализатора и величины его активной поверхности. [57]
Такое снижение, возможно, обусловлено недостаточной отмывкой кристаллов цеолита. При введении связующей глины величина предельной адсорбции снижается 20 практически пропорционально весо - § вому содержанию глины в гранули - рованных цеолитах. Величины пре - - 0 дельной адсорбции тиофена на цео - литах NiX низки и указывают на разрушение структуры цеолита. [58]
На рис. 5 приведены изотерма гиббсовой адсорбции тиофена из смеси с бензолом на этих цеолитах ( кривые с точками) и изотерма гиббсовой адсорбции тиофена из смеси с в-гептаном на цеолите NaX с 12 % каолинитовой глины ( кривая. Из рис. 5 видно, что величины гиббсовой адсорбции тиофена из бензола в области равновесных концентраций 0 01 - 0 06 почти на порядок меньше соответствующих величин в системе тиофен - к-гептан. [59]
 |
Изотерма адсорбции тиофена из растворов в и-гептане. [60] |
Страницы: 1 2 3 4 5